[发明专利]生产二异丙基萘的方法在审

专利信息
申请号: 201410203677.5 申请日: 2014-05-14
公开(公告)号: CN105085133A 公开(公告)日: 2015-11-25
发明(设计)人: 姚晖;高焕新;刘远林 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
主分类号: C07C2/66 分类号: C07C2/66;C07C15/24;B01J29/06
代理公司: 暂无信息 代理人: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 生产 丙基 方法
【说明书】:

技术领域

发明涉及一种生产二异丙基萘的方法。

背景技术

二异丙基萘是一类无色无味低毒低凝点,对燃料溶解能力强,用途广泛的重要有机化工原料。其中的2,6-二异丙基萘是制造高性能聚合物聚2,6-萘二酸二乙酯(PEN)的原料,混合二异丙基萘可直接作为高温载热体,无碳复写纸染料溶剂及电容器浸渍剂等等。

制造二异丙基萘一般采用萘和丙烯液相烷基化法,使用包括β、Y、丝光等沸石类催化剂。

钟海军等在《Hβ沸石催化合成2,6-二异丙基萘》一文中,用Hβ分子筛作催化剂,萘:异丙醇=1:2.5(mol)反应8小时后,萘转化率69.05%,三异丙基萘占产物摩尔比达18.39%。

贾宏敏等在《丝光沸石催化异丙基化反应的积碳失活研究》一文中,丝光沸石在275℃下用于萘异丙基化反应28小时后,转化率由97.32%降至73.68%,积碳量占催化剂重量比达9%。

ChristopheBouvier等在JournalofCatalysis270(2010)60~66中用超稳Y沸石作催化剂,200℃下反应24小时后,异丙基萘含量占产物摩尔比由41%降至37%,同时三异丙基萘及不明大分子生成物占总产物摩尔比上升至15%以上。用丝光沸石作催化剂,200℃下反应20小时后,2,6-二异丙基萘收率由14%下降至2%,同时三异丙基萘以上的重组分占产物摩尔比由1%上升至3.5%。

Shiao-JungChu等在AppliedCatalysisA:General123(1995)51~58一文中,用超稳Y沸石作催化剂,200℃下反应6小时,萘转化率由100%下降至92%,用β沸石分子筛作催化剂,萘转化率由94%下降至62%,用丝光沸石作催化剂,萘转化率由68%下降至20%。

I.Ferino等在AppliedCatalysisA:General183(1999)303-316中,用SiO2/Al2O3=10的Hβ沸石作催化剂,350℃反应350min,萘转化率60%,二异丙基萘选择性27%,三异丙基萘占产物摩尔比为3-4%;当用SiO2/Al2O3=20的Hβ沸石作催化剂,相同条件下,萘转化率由反应开始时的90%下降为80%,二异丙基萘选择性由10%上升至28%,三异丙基萘占产物摩尔比为3%左右。

以上技术都存在着催化剂积碳严重,失活快的问题,影响了在工业生产中的进一步推广应用。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术存在催化剂积碳严重,失活快的问题,提供一种新的生产二异丙基萘的方法。该方法具有催化剂寿命较长,长时间运行积碳少的特点。

为解决上述技术问题,本发明采取的技术方案如下:一种生产二异丙基萘的方法,以萘和丙烯为原料,在反应温度为130~350℃,反应压力为0~3.5MPa,萘与丙烯的摩尔比为0.2~5,萘的重量空速为0.1~10小时-1的条件下,反应原料与催化剂接触生成二异丙基萘;所述催化剂以重量百分比计包括以下组分:

a)50~80%的有机硅沸石;

b)20~50%的粘结剂;

所述有机硅沸石包括以下摩尔关系的组成:(1/n)Al2O3:SiO2:(m/n)R,式中n=10~350,m=0.02~50,R为烷基、烷烯基或苯基中的至少一种;所述有机硅沸石的Si29NMR固体核磁图谱在-80~+50ppm之间至少包含有一个Si29核磁共振谱峰;所述有机硅沸石的X-射线衍射图谱在13.2±0.2,12.3±0.1,10.9±0.3,9.1±0.3,6.8±0.2,6.1±0.2,5.6±0.2,4.4±0.3,4.0±0.3,3.6±0.2,3.4±0.1和3.3±0.2埃处有d-间距最大值;

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