[发明专利]一种2-取代-1，3-二噻烷衍生物的制备方法

说明书

本发明提供了一种2‑取代‑1，3‑二噻烷衍生物的制备方法，包括以下步骤：将1，3‑二噻烷(CAS:505‑23‑7)和1,2‑二氯乙烷(DCE)加入反应瓶中，冰浴下加入N‑氯代琥珀酰亚胺(NCS)，搅拌0.5～1h制得2‑氯‑1，3‑二噻烷溶液；在上述溶液中加入醛类或酮类化合物和路易斯酸催化剂，反应制备得2‑取代‑1，3‑二噻烷衍生物。本发明以1，3‑二噻烷固体和不同类型的醛、酮羰基类化合物为原料，以三氟化硼乙醚，三氯化铁，三氯化铝，二氯化铁，氯化镍中的一种为路易斯酸催化剂，实现2‑取代‑1，3‑二噻烷衍生物的制备。所用路易斯酸催化剂便宜易得，用量少且污染小；所用固体原料可以避免恶臭、强挥发性、毒性的1,3‑丙二硫醇的使用，实现对实验人员身体防护和减少环境污染的目的，且具有反应条件温和，收率高，操作简单等优点。

技术领域

本发明属于有机合成技术领域，尤其涉及取代1，3-二噻烷衍生物制备方法。

背景技术

1,3-二噻烷(1,3-dithiane)衍生物是一种重要的有机官能团试剂。1,3-二噻烷不仅可用于醛，酮的合成及在有机合成中做为羰基的保护基，而且可用于多官能团的羰基化合物制备，构建复杂的分子骨架和复杂分子片断，从而实现众多目标分子、药用分子和天然产物的全合成及制备。其次，1,3-二噻烷可参与众多有机反应研究，例如：Linchpin反应、Brook重排反应、ARC(Anion Relay Chemistry)反应和碳锂化反应等。通常取代1,3-二噻烷衍生物的制备方法是1,3-丙二硫醇与醛酮类反应合成制备，但1,3-丙二硫醇的恶臭和毒性，限制了这类反应的应用。目前开发了不同试剂和方法替代1,3-丙二硫醇试剂，但大部分制备方法复杂、需要多步反应合成、替代物昂贵和原子经济性差等。本文使用2-氯-1,3-二噻烷作为硫醇替代物，可一步直接实现醛、酮羰基的1，3-二噻烷化反应。2-氯-1,3-二噻烷制备简单，反应条件温和，收率高，操作简单，避免了恶臭、毒性的1,3-丙二硫醇的使用。本发明所用催化剂便宜易得，用量少且无污染，属于绿色合成2-取代-1，3-二噻烷衍生物的方法，具有显著的应用价值和社会意义。

发明内容

本发明提供一种2-取代-1，3-二噻烷衍生物的制备方法，该方法条件温和，且操作步骤简单，具有后处理和避免环境污染等优点。

本发明提供了一种2-取代-1，3-二噻烷衍生物的制备方法，主要包括以下步骤：

a)将1，3-二噻烷和DEC或DCM加入反应瓶中，冰浴，加入NCS，得到2-氯1，3-二噻烷溶液；在上述体系中加入醛类化合物和催化剂，反应后得到相应的2-取代-1，3-二噻烷衍生物。

b)将1，3-二噻烷和DEC或DCM加入反应瓶中，冰浴，加入NCS，得到2-氯1，3-二噻烷溶液；在上述体系中加入酮类化合物和催化剂，反应后得到相应的2-取代-1，3-二噻烷衍生物。

优选的，所述催化剂为三氟化硼乙醚，三氯化铁，甲磺酸，三氯化铝中一种或两种路易斯酸。

优选的，所使用的溶剂为1,2-二氯乙烷和二氯甲烷。

优选的，根据权利要求1所述的2-取代-1，3-二噻烷衍生物制备方法，其特征在于：所述醛类化合物为不同取代基的芳香醛和脂肪醛，所述芳环上的取代基包括甲氧基，甲基，乙基，氟，氯，溴，碘，乙酰基，苯基，氢，氰基，硝基，氰基，磺基，酚羟基，脂肪烷基中的一种或多种，所述芳甲醛包括萘甲醛，苯甲醛；所述脂肪醛包括不同碳链的饱和醛，不饱和醛。

优选的，根据权利要求1所述的2-取代-1，3-二噻烷衍生物制备方法，其特征在于：所述酮的结构如下：