[发明专利]8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯的制备方法及其应用

说明书

技术领域

本发明涉及烟用香精香料的制备方法及其应用。

背景技术

糖酯类化合物是烟用香原料的重要组成部分之一，该类化合物作为挥发性香味成分前体物已经得到国内外烟用香精香料行业研究人员的认可和重视，其相关研究也越来越多，但留香时间短，在一定度上限制了它的使用。利用化学方法引入一些较为稳定的基团以提高其热稳定性，将会有效地改善加香效果，而香豆素类衍生物结构中具有比较稳定的共轭体系，使得香豆素衍生物比香豆素本身具有更低的挥发性，阈值更低，并且香豆素类衍生物具有类似黑香豆的香气，有些衍生物具有很强的药用价值。因此，它被广泛应用在香料工业、医药工业和农药工业中。

发明内容

本发明提供一种烟用豆香型香料即8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯的制备方法及其应用，以解决现有技术存在的问题。

本发明的制备路线如下：

为实现本发明目的，这种烟用豆香型香料即8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯的制备方法其特征在于包括以下步骤：

a．将8-甲氧基香豆素-3-甲酸和氯化亚砜以1:1～5的摩尔比混合后在40～80℃下回流反应；

b．当8-甲氧基香豆素-3-甲酸反应完全后除去过量的氯化亚砜，再按照8-甲氧基香豆素-3-甲酸、溶剂、催化剂和葡萄糖以1:3～10:2～6:0.5～2的摩尔比依次加入溶剂、催化剂和葡萄糖，然后在10～40℃下反应；

c．上述反应2～6小时后，向反应混合物中加入水和石油醚后依次萃取、干燥；所述萃取中加入的水的体积为催化剂体积的2～6倍，加入石油醚的体积为催化剂体积的2～5倍，萃取次数为2～4次；

d．将上述萃取物用硅胶柱层析分离纯化后得到烟用豆香型香料即8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯。

所述回流反应时间为2～6小时。

所述溶剂采用二氯甲烷、三氯甲烷、环己烷、丙酮或四氢呋喃。

所述催化剂采用吡啶、三乙胺、4-二甲氨基吡啶或二甲基甲酰胺。

所述干燥过程中加入无水硫酸钠、无水硫酸镁或无水氯化钙试剂。

所述硅胶柱层析纯化采用的洗脱剂为石油醚与丙酮的混合液，石油醚与丙酮的体积比为10:1。

所述8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯与乙醇以1:1000的体积加入乙醇溶解后得到8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯的乙醇溶液，然后将所述8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯的乙醇溶液与烟丝以0.1:100～2:100的质量比添加到烟丝中。

将上述8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯通过¹H NMR、IR及MS进行产物分析鉴定，得到产物的鉴定结果如下：¹H NMR(δ )：0.73～0.76 (d，3H，CH₃)，0.78～0.83 (m，4H，(CH) 4)， 0.89～0. 94 (m，4H，(CH) 4)，1.06～1.18 (m，2H，R -CH₂)，1.22～1.34 (m，H，R -CH)，1.36～1.48 (m，4H，(-OH) 4)；

¹³C NMR (300 MHz，CDCl₃)16．27，20.82，22.00，23．38，26.22，31．47，34.20，47．00， 50．17，56．36，71．56，115．77，118．54，119．10，120．57，124．52，144．94 HRMS： m/z:calcd forC₁₇H₁₈O₁₀[M+H]⁺ 382．1527，found 382．1529。

由上述结果可知，用本发明方法制备得到的烟用豆香型香料为8-甲氧基香豆素-3-甲酸葡萄糖酯，其结构式为：