[发明专利]一种2-哌啶酮的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，涉及化工中间体的合成，更具体的说是一种2-哌啶酮【又名戊内酰胺】的制备方法。

背景技术

内酰胺环状结构存在于众多的天然产物及合成化合物中，其中不乏有很好的生物活性物质，如众所周知的青霉素等B-内酰胺类抗生素。2-哌啶酮本身作为一个用途广泛的化工产品，其合成方法一直为众多化学工作者所关注。从文献看2-哌啶酮主要有以下几种合成方法：

方法一主要是：从用环戊酮和盐酸羟胺为原料，合成N-羟基-环戊亚胺；然后在不同的酸性介质中进行贝克曼重排；早期的文献包括：在浓硫酸中【DE739259（1939）、US 2221369（1938）等】、发烟硫酸中【Collection of Czechloslovak Chemaical Communications, vol24; 919590, p1146-1148】、多聚磷酸PPA中【Journal of the American Chemical Society, vol 74,1952, p2680 】、硫酸/醋酸【US2423200,1943】、氢氟酸【Collection of Czechloslovak Chemaical Communications,VOL16/17，1951，p611】；二十世纪末到现在主要的研究集中在路易斯酸催化重排，文献包括：用三氯化铝【Synthetic Communications, vol28, 1998, yiled=100%】、用碘/乙腈【Synthesis，2010，p3705-3709, yield=88%】、用二乙基二氯化磷/甲苯【Tetrahedron Letters, vol 48 ,2007, p2639-2643，yield=87% 】、二氯化亚汞/乙腈【Journal of Organic Chemistry, vol 72, 2007, p4536-4538， yield=84%】，三氯化铈/硅胶/碘化钠【Journal of Chemical Research, 2006, p668-670,yield=82%】、碳酸铯/硅胶【Phosphorus， Sulfur and Silicon and the related elements, vol 185, 2010, p1658-1671,yield=88%】、三氟甲磺酸钕/甲苯 【Journal of Chemical research, 2004, p131-132,yield=85% 】、三氟甲磺酸镱/甲苯【Organic Preparations and Procedures International, vol36,2004,p383-386,yield=80%】、三氯化钌/甲苯【Synthetic Communications vol34, 2004,, p3431-3434,yield=52%】。

方法二主要是：用哌啶为原料直接氧化，此路线文献不多，主要包括：氧气/负载在二氧化硅上的金/甲苯【US 8212027，2012, yield=~60%】、亚碘酰苯/水 【Tetrahedron Letters, vol29, 1988, p6913-6916,yield=58%】、Cr（ac）MCM-41/过氧化氢【Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry vol39, 2000 , p71-73, yield=53.5%】、汞-EDTA/二氯甲烷 【Synthetic Communications ,vol18, 1988, p1331-1338, yield=24%】、氧化锇/六氰合铁酸四钾/氢氧化钠 【Chemistry of Hetercocyclic Compounds vol3, 2003, p478-484】。