[发明专利]一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法有效

专利信息
申请号: 201410219983.8 申请日: 2014-05-23
公开(公告)号: CN104028267A 公开(公告)日: 2014-09-10
发明(设计)人: 于海斌;李孝国;孙国方;高鹏;赵甲;费亚南;肖寒;耿姗;李佳;郑修新;刘有鹏 申请(专利权)人: 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院;中海油能源发展股份有限公司
主分类号: B01J23/60 分类号: B01J23/60;B01J23/89;C07C13/20;C07C5/11
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地址: 100010 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 选择性 加氢 己烯 贵金属 ru 催化剂 制法
【权利要求书】:

1.一种苯选择性加氢制环己烯贵金属Ru催化剂的制法,其特征在于:由贵金属Ru、助剂M1和M2、载体组成;

贵金属Ru以单质计其含量为催化剂总质量的1-30wt%;

所述助剂M1为Fe、Co、Ni、Cu、Zn中的一种,其含量占催化剂总质量的0.2~5wt%;

M2为Ba、Ca中的一种,其含量占催化剂总质量的0.1~3wt%,载体为氧化铝、氧化硅和氧化锆,其含量占催化剂总质量的70~90wt%;

采用沉淀法制备,制备步骤为:

①将RuCl3·nH2O、M1和M2可溶性盐溶于去离子水中;

②将载体加入上述溶液,升温至60~80℃,搅拌使其均匀分散;

③将沉淀剂缓慢滴入上述溶液,调节溶液的pH在7~9范围内,陈化8~12h,所述沉淀剂选用NaOH、KOH的水溶液;

④上述沉淀经过滤、洗涤至中性、于120~150℃烘干8~12h干燥后压片得到成型催化剂前体;

⑤将压片后的催化剂前体装入固定床反应器中在一定条件下用氢气还原得到纳米Ru-M1-M2/Al2O3-SiO2-ZrO2苯选择加氢制环己烯催化剂。

2.按照权利要求1所述的制法,其特征在于:所述贵金属Ru以单质计其含量占催化剂总质量为10~20wt%,M1占催化剂总质量为2.0~4.0wt%,M2占催化剂总质量为0.5~2.0wt%。

3.按照权利要求1所述的制法,其特征在于:所述载体氧化铝含量占载体总量的40~80wt%、氧化硅含量占载体总量的10~30wt%、氧化锆含量占载体总量的10~30wt%。

4.按照权利要求1所述的制法,其特征在于:所述M1的可溶性盐为ZnCl2、FeCl3·6H2O、CoCl2·6H2O、Ni(NO3)2·6H2O、Cu(NO3)2·3H2O,M2的可溶性盐溶液为CaCl2·6H2O、BaCl2

5.按照权利要求1所述的制法,其特征在于:所述催化剂的还原条件为,温度200~350℃,压力0.5~3MPa,氢气流量8~10L/h,还原时间为2~5h。

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