[发明专利]一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法

说明书

技术领域

本发明属于脱硫废液处理技术领域，涉及一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法。

背景技术

硫氰酸钠(NaSCN)的应用范围广泛，在医药工业中用于抗菌素的分离；在纺织业中用作聚丙烯腈纤维的抽丝溶剂；在印染业中用作染料扩散剂、织物染色剂等；在农药行业中用于制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂等；在化学工业中用作银、铜等金属检测剂、制造硫脲的原料等。因此生产提取硫氰酸钠具有较高的经济价值。

在炼焦过程中，煤炭中约有30％-35％的硫转化为硫化氢(H₂S)等硫化物，与氨气(NH₃)和氰化氢(HCN)等一起形成煤气中的杂质，严重影响煤气质量，需经过脱硫处理后才能使用。目前，国内许多焦化厂采用PDS脱硫工艺，该工艺是我国目前在煤化工行业气体净化领域广泛应用的液相脱硫技术之一，该工艺在脱硫过程中脱硫废液会逐渐积累硫氰酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠等副产物。这些副产物的积累会增加脱硫液的粘度，大大降低脱硫效率，因此焦化企业会定期排放一部分废液，若不加以利用，就作为工业废物排放，势必污染环境。焦化脱硫混盐中的硫氰酸钠浓度较大，含量较高，是附加值较高的化工产品，从中提取出工业应用广泛的硫氰酸钠，变废为宝，这不但有利于环境保护，还能充分利用废物资源，具备一定的经济效益，符合国家节能减排目标，是切实可行的方法。一些焦化企业采用将脱硫废液蒸干水分，获得了硫氰酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠的混盐，但这需要对混盐进一步进行资源化综合利用。

目前国内从焦化脱硫废液中提取硫氰酸钠的主要方法是真空蒸馏浓缩，再分步结晶分别得到硫氰酸钠和硫代硫酸钠产品。这种方法所得到的硫氰酸钠纯度较低，一般在70％-90％之间，纯度很难达到95％以上；纯度较低的硫氰酸钠用途受限，价格很低，经济效益较差。中国发明专利201310301170利用化学方法将硫氰酸钠中的硫代硫酸钠进行氧化破坏后再进行重结晶分离，得出硫氰酸钠产品，但是该方法大量使用了化学试剂，工业能耗高，容易造成二次污染。如何改进提盐工艺，从焦化脱硫混盐中提取高纯度的硫氰酸钠，并且环保无污染，工业能耗低，具有十分重要的意义。

发明内容

本发明的目的是针对现有利用焦化脱硫废液方法的不足之处，提供一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法，具有选择性好，产品纯度高，节能环保等特点，提取纯度大于99.5％的硫氰酸钠产品。

本发明的技术方案是通过如下技术方案来实现的，

一种用焦化脱硫混盐提取硫氰酸钠的方法，包括如下步骤：1)甲醇溶解，2)氮气压滤，3)蒸发浓缩，4)降温结晶，5)离心，6)干燥，7)精馏以及8)母液处理；具体包括如下方法：

1)甲醇溶解

首先把焦化脱硫废液蒸干水分，获得含有硫氰酸钠、硫酸钠和硫代硫酸钠的混盐，将混盐粉碎成块状；将原料甲醇罐和/或精馏回收得到的合格甲醇罐内的甲醇打入甲醇混合罐中，保证甲醇混合罐中甲醇含量≥98％，然后向溶解釜中加入2吨来自甲醇混合罐的甲醇，再加入1.44吨粉碎的混盐，用蒸汽加热至50℃，搅拌2小时，转速70r/min，获得溶解液。

2)氮气压滤

将溶解釜内的溶解液送入压滤罐中，通入氮气在0.6Mpa压力下进行压滤；压滤罐的流出液先流入混液池中，取样分析，待溶液澄清透明后，再导入清液池中，然后送入沉降罐中，沉降静止10小时后打入蒸发釜中蒸发。若压滤出来的混合池中的溶液呈暗红或黑色，此时需要脱色，将溶液打入脱色釜中，加入6Kg活性碳，在50℃下搅拌1小时脱色。

3)蒸发浓缩

蒸发釜加满料后，在130℃下搅拌浓缩，转速70r/min，得到浓缩液，同时蒸发出的甲醇经冷却器冷却后送入合格甲醇罐，随时取样分析流出的甲醇含量，当含量≤95％时，导入不合格甲醇罐。

4)降温结晶

将步骤3)获得的浓缩液送入结晶釜内，冷却降温搅拌，转速70r/min，待温度降至40℃时，得到结晶液，准备离心。

5)离心

将结晶釜内的结晶液送进离心机，在转速950r/min下离心，当离心液流出量很少时，用甲醇进行冲刷晶体，观察母液颜色很淡时，停止冲刷和离心，离心母液排入一次母液池中。

6)干燥

离心完毕后将硫氰酸钠晶体送入真空干燥机16中，在温度70℃真空度0.06MPa下进行烘干4小时，然后将干燥好的产品包装。

7)精馏