[发明专利]一种从铜阳极泥分银渣综合回收有价金属的方法

说明书

技术领域

本发明涉及铜阳极泥分银渣再利用技术，特别是一种从铜阳极泥分银渣综合回收有价金属的方法。

背景技术

分银渣是铜阳极泥经提取贵金属金、银、铂、钯和铜、硒、碲等有价金属后的余渣，主要成分为锡、铅、钡、银和少量的金以及微量的铂、钯，具有很高的综合回收利用价值。

当前，对分银渣中有价金属回收利用研究不多，各冶炼厂多将分银渣返回火法熔炼炉(申请号：200810049459.5)，增加了炉料处理，且锡、铅未能开路回收，不断积累，有可能影响铜电解操作，少数卖给贵金属回收企业，但也只注重分银渣中金、银的回收(专利申请90103200.X、97105925.X、200710303815.7、201010184502.6、201110092626.6、201210475308.2、201310245462.5、201310144214.1)，造成其他有价金属的浪费。专利申请200910084613.7公开了一种电路板铜阳极泥分银渣回收铅锡的方法，专利申请201110292654.2公开了一种从铜阳极泥分银渣制取巴氏合金的方法，这些方法涉及分银渣中铅和锡的回收，但主要针对电路板铜阳极泥分银渣。与电路板铜阳极泥分银渣不同，从硫化铜矿或杂铜冶炼过程得到的阳极泥分银渣除了含有较多的铅、银和锡外，含有30％左右的钡，这些钡以硫酸钡形式存在，包裹着大量的锡、银等有价金属，给从分银渣中综合回收有价金属带来很大困难。

发明内容

本发明的目的是提供一种从铜阳极泥分银渣综合回收有价金属的方法，能将铜阳极泥分银渣中含量较高的有价金属全部有效回收。

为达到上述目的，本发明将分银渣首先进行热酸浸出，将银和钡浸出进入热酸浸出液，锡和铅留在热酸浸出渣中；热酸浸出液用水稀释后，钡以硫酸钡形式、银以硫酸银形式沉淀；沉淀经硝酸溶解后，钡留在沉淀中，银则以硝酸银形式进入溶液，经还原后得到银粉；热酸浸出渣经酸性氯盐浸出后，铅以氯化铅形式进入氯盐浸出液，经冷却结晶后，析出氯化铅结晶，母液返回氯盐浸出；氯盐浸出渣经碱熔、水浸、蒸发结晶后，得到锡酸钠结晶，结晶母液返回碱熔。

本发明具体的工艺过程和工艺参数如下：

A、将铜阳极泥分银渣放入搅拌槽中，加入浓硫酸进行热酸浸出，经过滤得热酸浸出渣和热酸浸出液；浸出工艺条件为：液固质量比为2：1～10：1，温度为200～500℃，时间为5～60分钟；

B、将A步骤热酸浸出液用水稀释，用水量为热酸浸出液体积的10％～50％，经过滤得稀释液和沉淀，稀释液返铜阳极泥预处理工序；

C、将B步骤水浸得到的沉淀放入搅拌槽中，加入16mol/L硝酸溶解，液固质量比为1：1～3：1，经过滤得硫酸钡沉淀和硝酸银溶液；

D、将C步骤得到的硝酸银溶液用水合肼(N₂H₄·H₂O)在常温下进行还原得到银粉，水合肼用量为理论值的1.5～3.0倍；

E、将A步骤热酸浸出渣在酸性氯盐体系下浸出，经过滤得氯盐浸出渣和氯盐浸出液；浸出工艺条件为：液固质量比为7：1～11：1，氯化钠浓度为200～300g/l，氯化钙浓度为4～40g/l，盐酸浓度为0.5～1.5mol/l，温度为60～90℃，时间为0.5～2.0小时；

F、将E步骤氯盐浸出液进行冷却结晶，温度为常温，时间6～12小时，经过滤得氯化铅结晶和结晶母液，结晶母液返回氯盐浸出工序；

G、将E步骤氯盐浸出渣与氢氧化钠混合均匀，进行碱熔得到焙砂；碱熔工艺条件为：温度为600～850℃，时间为1～3小时，氢氧化钠用量为氯盐浸出渣质量的0.6～1.2倍；

H、将G步骤碱熔得到的焙砂用水浸出，经过滤得锡酸钠溶液和水浸渣，水浸渣返铜阳极泥预处理工序；水浸工艺条件为：液固质量比为3：1～6：1，温度为30～60℃，时间为1～3小时；

I、将H步骤得到的锡酸钠溶液进行蒸发结晶，控制锡酸钠溶液比重为1.2～1.3，获得锡酸钠产品，结晶母液返回碱熔工序。

所述各种试剂均为工业级试剂。

与从铜阳极泥分银渣中回收有价金属的现有方法比较，本发明有以下优点：将分银渣中含量高的钡，通过热酸浸出与锡、铅分离，进而通过硝酸溶解与银分离，使被钡包裹的锡、银、铅等有价金属得以释放，从而实现了锡、银、铅、钡等有价金属的高效回收，铅、银、锡和钡的回收率分别达97％、92％、90％和95％以上；具有工艺简单、无“三废”排放、金属回收率高等优点，适合大规模工业生产。

附图说明