[发明专利]一种银-膦配合物及其制备方法和应用

说明书

技术领域

本发明涉及一种银-膦配位聚合物，具体涉及一种以1,4- N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺为配体的银-膦配合物，以及该配合物的制备方法和用途。 

背景技术

在过去的几十年里，有机膦配体由于其良好的、多样的配位能力，多变的结构及其在不对称催化和光致变色材料中的应用潜力而一直受到较多的关注。其中，多膦配体由于具有多个配位点、可变的配位方式和可调控的分子变形性，与金属组装可得到许多结构新颖的配合物。 

多膦配体与过渡金属的配位反应一直是研究的热点，这些研究主要集中在IB族的Cu(I)、Ag(I)、Au(I), VIB族的Cr、Mo、W和VIII族的所有金属。除了新颖的结构，这些配合物往往具有良好的荧光性能，很多都表现出高效的催化活性，某些配合物还具有抗癌活性，其中银配合物由于其丰富的结构以及在催化以及发光材料领域的潜在应用而越来越受到研究者的关注。 

众所周知，银纳米以及银-二氧化钛的负载型材料在光催化反应中的应用比较常见。相对而言，银配合物由于通常对光比较敏感而很少有报道。Beata Michalkiewicz课题组报道了一种银配合物在降解染料方面的应用（参见Monika Wasa-Chorab, Violetta Patroniak, Maciej Kubicki, Grzegorz Kdzioka, Jacek Przepiórski, Beata Michalkiewicz. Journal of Catalysis. (2012) 291: 1-8. 文章合成了一种新型的双核银配合物，并作为催化剂用于降解常见染料甲基蓝。虽然降解效率能达到90%，但是反应时间长，在自然光下需要250小时左右而在紫外灯下也需要9个小时；同时该银配合物易溶于水，反应结束后无法回收，不能重复利用。 

但是，与纳米银材料以及银-二氧化钛负载材料相比，银配合物具有合成步骤简单、表征容易、易于纯化分离等优点。因此寻找一种能用于催化光降解反应并且作为催化剂可重复利用的银配合物是很有意义的。 

发明内容

本发明的发明目的是提供一种银-膦配合物，以实现催化应用；本发明的另一个目的是提供这种银-膦配合物的制备方法，以及应用。 

为达到上述发明目的，本发明采用的技术方案是：一种银-膦配合物，其结构式如式（I）所示： 

（I）。

该配合物的晶体属三斜晶系，空间群为Pī，晶胞参数为：a=10.649(2) nm，b=12.367(3) nm，c=12.424(3) nm，α=95.00(3) °，β= 98.78(3) °，γ= 107.19(3) °；每个银原子与三个来自于硝酸根的氧原子以及一个来自于配体1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺的磷原子配位，每个配体中的四个磷原子各与一个银原子配位，形成无限一维链状结构。 

上述银-膦配合物可通过下面的制备方法获得，所述方法包括下列步骤： 

1）将AgNO₃加入到1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺（英文名为1,4-N,N,N’,N’-tetra(diphenylphosphanylmethyl)benzene diamine，简写为dpppda）的乙腈溶液中，搅拌反应0.5-1小时，过滤；

2）在步骤1）获得的滤液中加入乙醚，扩散1-2天，生成黄色柱状晶体，过滤；

3）对步骤2）获得的晶体采用乙醚洗涤、干燥，即得到所述银-膦配合物。

此外，本发明还公开了上述制备方法的优选技术方案，其中步骤1）中所述AgNO₃与1,4-N,N,N’,N’-四(二苯膦甲基)对苯二胺的摩尔比为2-4:1，优选为4:1；所述搅拌的时间为0.5小时；步骤2）中所述扩散的时间为2天；优选的，所述AgNO₃为无水AgNO₃。 

本发明同时公开了上述银-膦配合物在光降解反应中作为催化剂的应用。 

由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有下列优点： 

1、本发明公开了一种新的银-膦配合物，为光降解反应提供了新选择；

2、本发明公开的方法反应条件温和、反应时间短、反应的后处理简单，有利于产物的纯化；

3、本发明的银-膦配合物用于催化光降解反应中，具有很高的催化活性，催化剂由于不溶于水，可分离并多次循环使用。

附图说明