[发明专利]制备甲酸甲酯的方法

权利要求书

1.一种制备甲酸甲酯的方法，包括如下步骤：

将甲醛气体或含有甲醛气体的混合气于反应器中进行Tishchenko反应，反应完毕得到所述甲酸甲酯。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述Tishchenko反应在催化剂B存在的条件下进行；

所述催化剂B具体选自H₃PW₁₂O₄₀、H₃SiW₁₂O₄₀、H₃PMo₁₂O₄₀、HZSM-5、HY、H-Beta、丝光沸石、下述至少一种化合物或与其它化合物形成的固溶体或复合氧化物：

ZrO₂、TiO₂、SnO₂、CeO₂、MoO₃、MgO、Al₂O₃、WO₃、Nb₂O₅和铌酸。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于：所述甲醛气体在反应器中的流速为10-200ml/min，具体为30-50ml/min；

所述Tishchko反应步骤中，温度为80-180℃，具体为88-150℃；

所述含有甲醛气体的混合气为甲醛的摩尔浓度为4％的由甲醛和氮气组成的混合气。

4.根据权利要求1-3任一所述的方法，其特征在于：所述甲醛气体为按照如下方法一、方法二或方法三而得：

所述方法一包括：将甲醛的水溶液鼓泡或将三聚甲醛或多聚甲醛热解而得；

所述方法二包括：将含气体a和氧气的混合气于另一反应器中进行选择氧化反应而得；

其中，所述气体a为甲醇或二甲醚；

所述方法三包括：将甲醇在无氧条件下进行脱氢反应而得。

5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法一热解步骤中，温度为60-160℃。

6.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法二中，所述含气体a和氧气的混合气为由所述气体a和空气组成的混合气或由所述气体a和氧气组成的混合气；所述含气体a和氧气的混合气中，氧气的含量大于甲醇或二甲醚转化为甲醛化学反应计量的氧气的用量；

所述含气体a和氧气的混合气具体为甲醇摩尔浓度4％的由甲醇和空气组成的混合气或二甲醚摩尔浓度2％的由二甲醚和空气组成的混合气；

所述选择氧化反应在催化剂A存在的条件下进行；

所述催化剂A具体为能催化甲醇或二甲醚生成甲醛的催化剂，更具体选自铁钼复合金属氧化物、负载氧化钼催化剂、负载氧化钒催化剂中的至少一种；

其中，铁钼复合金属氧化物具体为Mo与Fe摩尔比为2.2～3.0：1；

所述负载氧化钼催化剂中，载体为Al₂O₃或ZrO₂，氧化钼的质量为载体质量的5-50％，具体为20-30％；

所述负载氧化钒催化剂中，载体为Al₂O₃或ZrO₂，氧化钒的质量为载体质量的5％-50，具体为20-30％；

所述选择氧化反应步骤中，温度为200-380℃。

7.根据权利要求4所述的方法，其特征在于：所述方法三中，所述无氧条件为氮气或惰性气体气氛；

所述脱氢反应在金属银催化剂存在的条件下进行；

所述金属银催化剂具体为电解银催化剂；

所述脱氢反应步骤中，温度为400-800℃，具体为600℃。