[发明专利]从2,4-二硝基苯甲醚合成邻甲氧基-间乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化工领域，特别是指从2,4-二硝基苯甲醚合成邻甲氧基-间乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法。

背景技术

现在反应式：

缺点和存在的问题：

从对硝基苯甲醚开始制备标的物步骤多，三废多，成本高，收率低，能耗大，具体为：

1、从对硝基苯甲醚还原制备对氨基苯甲醚，由于对硝基苯甲醚固有纯度低，还原后必须精馏处理，整体收率只有90％，如果用多硫化钠还原会产生大量有机废水，其中含有大量硫代硫酸钠；

2、由对氨基苯甲醚制备对酰胺基苯甲醚，收率、纯度很高，但需非常高的反应温度，同时产生大量的稀醋酸，需综合利用；

3、第三步硝化过程，前产物多，每吨2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚需消耗2.5-3吨98％硫酸，这些硫酸全部变成30％-40％含有机废物的稀硫酸，根本无法利用，同时吨产品需要100吨以上水进行水洗；

4、第四步现有工艺基本使用铁粉还原，有大量铁泥产生，即使有个别厂家使用加氢还原，也是做成一定量含水的2-硝基-4-乙酰氨基苯甲醚；

5、水相反应慢，氯丙烯易分解，过量的氯丙烯残留在产品中，使产品包装、运输、使用过程中气味很大，同时有大量的废水产生，反应中要使用大量的缚酸剂。废水中除含有难以生化的氯丙烯及有机物外，还有大量的氯化物。产品还需在反应结束使用大量液碱调介质PH使产品结晶析出。

发明内容

为了解决以上问题，本发明提供了一种步骤简单、产率高、没有任何三废的从2,4-二硝基苯甲醚合成邻甲氧基-间乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法。

从2,4-二硝基苯甲醚合成邻甲氧基-间乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法，反应路线按反应式(1)-(3)依次进行：

从2,4-二硝基苯甲醚合成邻甲氧基-间乙酰氨基-N,N-二丙烯基苯胺的方法，包括如下反应步骤：

1)在配制釜中加入二甲基甲酰(乙酰)胺，加入定量的2.4-二硝基苯甲醚，升温确认溶解完全，密闭配制釜，氮气置换空气待用；

2)加氢釜中加入一定量二甲基甲酰(乙酰)胺，Pd/C/Ni催化剂，氮气、氢气置换加氢釜及所有进出管道。搅拌下保持一定氢压和温度，用高压隔膜泵将配制釜中2.4-二硝基苯甲醚溶液定量定时输送加入加氢釜中，加完后，继续保持一定温度和氢压1-2小时，确认反应终点到；

3)将加氢液在氮气保护下过滤掉催化剂，直接打入酰化釜中，加入复合定位催化剂，在一定温度下从醋酐计量槽滴加醋酐，终点到后转移到丙烯基化反应器中；

4)丙烯基化釜中，真空吸入氯丙烯，密闭反应釜，缓慢将体系升温，保持回馏状态2-3小时升温到80℃，保持80±5℃回馏反应7-9小时，终点控制单取代含量(HPLC)＜2％，主含量≥96％。

5)终点到，将回馏改为回收，100℃内馏分回收套用，100℃保持1-2小时，而后将物料压入刮板蒸发器中，真空回收DMF到120℃/100pa，塔釜中物料刮出自然风冷，粉碎，包装即为成品。

优选的，所述步骤1)中，2,4-二硝基苯甲醚的纯度≥99.5％，2,4-二硝基苯甲醚的重量和二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的体积比为1:2～3，温度控制在60-80℃。

优选的，所述步骤2)中，加氢釜中加入二甲基甲酰胺或二甲基乙酰胺的量与步骤1)中2,4-二硝基苯甲醚V/D＝1～2/1；Ni催化剂的量是2,4-二硝基苯甲醚重量的3-7％，其中Ni的含量40-60％；Pd/C催化剂为5％Pd/C，其用量是2,4-二硝基苯甲醚重量的0.3-0.5％；加氢氢压8-25kg/cm2，温度30-70℃，加氢终点主含量大于99％。

优选的，所述步骤3)中过滤器：Ni催化剂用沉降过滤法+袋滤器，Pd/C用旋板过滤器；复合定位催化剂是Na2CO3，NaOH，MgO，CaO，NaAC，NaH2PO4的一种或多种的复合复配物；酰化温度-5-10℃，醋酐用量与2,4-二硝基苯甲醚的摩尔比为1:0.98～1.02，反应终点：氨基物≤0.5％，单酰物≥97％，双酰2-3％。

优选的，步骤3)中的溶剂可以是二甲基甲酰胺或乙酰胺，氯丙烯的用量按2,4-二硝基苯甲醚计摩尔比为1.9-1.96:1，反应的温度60-90℃，反应时间6-10小时，产品和溶剂分离，残余原料的回收使用刮板蒸发器。