[发明专利]温敏型聚苯乙炔及其制备方法

权利要求书

1.一种温敏型聚苯乙炔，其特征在于该温敏型聚苯乙炔是将具有反应活性的烷氧醚树枝化基元通过L-丙氨酸连接在对羟基苯乙炔对位上形成大单体，再以该大单体为单体进行聚合而得到的均聚物。

2.根据权利要求1所述的温敏型聚苯乙炔，其特征在于所述的具有反应活性的烷氧醚树枝化基元的结构通式为：R-Gn-COOH，R= Me,Et；n=1,2。

3.根据权利要求2所述的温敏型聚苯乙炔，其特征在于该聚合物的结构式为：

或者

其中m = 10-5000, R = Me，Et。

4.一种制备根据权利要求1所述的温敏型聚苯乙炔的方法，其特征在于该方法的具体步骤为：4-三甲基硅烷基-乙炔基-苯甲醛经氢化锂铝还原得到醇，与N-叔丁氧羰基保护的L-丙氨酸的羧基端酯化后，经盐酸的乙酸乙酯溶液同时脱除三甲基硅烷和N-叔丁氧羰基，再与具有反应活性的烷氧醚树枝化基元加入1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳化二亚胺盐酸盐和1-羟基苯并三唑的条件下酰胺化得到。

5.根据权利要求4所述的温敏型聚苯乙炔，其特征在于该方法的具体步骤为：

a. 将4-三甲基硅烷基-乙炔基-苯甲醛和氢化锂铝按 1:(4～5)的摩尔比溶于四氢呋喃中,惰性气氛保护下，搅拌反应3.5～4.5小时 ；冰盐浴下逐滴加入水至不产生气泡，加入10%的盐酸使沉淀溶解，旋干THF, 二氯甲烷萃取，再经过提纯，得到产物A,结构式为   ；

b. 将步骤a所得产物A和L-丙氨酸按 1:（1.2～1.5）的摩尔比溶于二氯甲烷中，再加入催化剂用量的4-二甲氨基吡啶，冰盐浴、惰性气氛保护下加入产物A用量的1.5倍当量的1-乙基-（3-二甲基氨基丙基）碳化二亚胺盐酸盐作为脱水剂，进行酰胺化反应，冰盐浴下搅拌2.5～3.5小时后，室温下搅拌反应至反应完全；反应液用饱和食盐水洗涤后，DCM萃取水相，无水硫酸镁对有机相进行干燥后，旋干溶剂，再经过提纯得到产物B，其结构式为：             ；

  c. 将产物B溶于二氯甲烷，冰盐浴下加入4.5～5.5倍当量的三氟乙酸，室温下继续搅拌至反应完全；旋干溶剂得到纯产物C，其结构式为：            ； 

d. 将产物C、具有反应活性的烷氧醚树枝化基元按1:(5～10)的摩尔比溶于DCM中，再加入催化剂用量的N,N-二异丙基乙胺, 冰盐浴和惰性气氛保护下加入产物C用量的1.2～1.5倍当量的EDC·HCl, 室温下继续搅拌至反应完全；饱和食盐水水洗后DCM萃取水相，无水MgSO₄干燥有机相，旋干DCM后再进行提纯得到产物D，其结构式为：

            ；

e.惰性气氛保护下，将产物D和二氯化二铑Rd(nbd)Cl₂按(50～100):1 的摩尔比溶于四氢呋喃中,加入催化剂用量的三乙胺；25℃下反应(22-30 )h；旋干溶剂后,进行提纯得到温敏型聚苯乙炔。

6.根据权利要求4所述的温敏型聚苯乙炔，其特征在于所述的有机溶剂为：四氢呋喃、二氯甲烷、二氯甲烷、二氯甲烷或四氢呋喃。