[发明专利]一种介孔复合材料及其制备方法和催化剂组分及聚乙烯的制备方法有效
申请号: | 201410263891.X | 申请日: | 2014-06-13 |
公开(公告)号: | CN105175586B | 公开(公告)日: | 2018-04-10 |
发明(设计)人: | 亢宇;张明森;王洪涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/02 | 分类号: | C08F10/02;C08F4/02;C08F4/646 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 王崇,李婉婉 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 复合材料 及其 制备 方法 催化剂 组分 聚乙烯 | ||
1.一种乙烯聚合催化剂,所述乙烯聚合催化剂含有乙烯聚合催化剂组分和烷基铝,该乙烯聚合催化剂组分包括载体和负载在所述载体上的镁盐和钛盐,其中,所述镁盐为氯化镁,所述钛盐为四氯化钛和/或三氯化钛,所述载体为介孔复合材料,其特征在于,该介孔复合材料包括具有六方孔道结构的分子筛材料和硅胶,所述介孔复合材料为球形的,所述介孔复合材料的孔体积为0.5-1.8mL/g,比表面积为200-650m2/g,平均粒径为30-60μm,孔径呈双峰分布,且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径,所述第一最可几孔径为1-3nm,所述第二最可几孔径为10-30nm,以所述乙烯聚合催化剂组分的总重量为基准,镁和钛的总含量为1-10重量%,所述镁盐、钛盐用量的重量比为1:0.1-2,所述烷基铝与所述乙烯聚合催化剂组分用量的质量比为1:0.1-10。
2.根据权利要求1所述的乙烯聚合催化剂,其中,在所述载体中,相对于100重量份的所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料,所述硅胶的含量为50-150重量份。
3.根据权利要求1所述的乙烯聚合催化剂,其中,所述介孔复合材料的制备方法包括以下步骤:
(1)提供或制备具有六方孔道结构的分子筛材料的滤饼,作为组分a;
(2)提供或制备硅胶的滤饼,作为组分b;
(3)将组分a和组分b进行混合并球磨之后,进行喷雾干燥以获得球形的介孔复合材料;
其中,所述组分a和组分b使得介孔复合材料的孔体积为0.5-1.8mL/g,比表面积为200-650m2/g,平均粒径为30-60μm,孔径呈双峰分布,且双峰分别对应第一最可几孔径和第二最可几孔径,所述第一最可几孔径为1-3nm,所述第二最可几孔径为10-30nm。
4.根据权利要求3所述的乙烯聚合催化剂,其中,在步骤(1)中,制备组分a的方法包括:将正硅酸乙酯、十六烷基三甲基溴化铵和氨以摩尔比为1:0.1-1:0.1-5进行接触反应,所述接触反应的温度为25-100℃。
5.根据权利要求3所述的乙烯聚合催化剂,其中,在步骤(2)中,制备组分b的方法包括:将水玻璃与无机酸以重量比为3-6:1进行接触,所述接触的条件包括:pH为2-4,时间为1-5小时;所述无机酸为硫酸、硝酸和盐酸中的至少一种。
6.根据权利要求3所述的乙烯聚合催化剂,其中,在步骤(3)中,所述球磨的条件包括:温度为15-100℃,时间为0.1-100小时;所述喷雾干燥的温度为150-600℃。
7.根据权利要求3所述的乙烯聚合催化剂,其中,所述组分a和组分b的用量使得相对于100重量份的所述具有六方孔道结构的介孔分子筛材料,所述硅胶的含量为50-150重量份。
8.根据权利要求1所述的乙烯聚合催化剂,其中,所述烷基铝为三乙基铝。
9.一种聚乙烯的制备方法,该方法包括:在溶液聚合反应条件下、在催化剂存在下,使乙烯进行聚合反应,其特征在于,所述催化剂为权利要求1-8中任意一项所述的乙烯聚合催化剂。
10.根据权利要求9所述的方法,其中,所述溶液聚合反应在惰性气体存在下进行,所述溶液聚合反应的条件包括:温度为10-100℃,时间为0.5-5小时,压力为0.1-2MPa。
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