[发明专利]高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜及制备和应用无效
申请号: | 201410284464.X | 申请日: | 2014-06-23 |
公开(公告)号: | CN104022301A | 公开(公告)日: | 2014-09-03 |
发明(设计)人: | 姜忠义;李震;何光伟;李宗雨 | 申请(专利权)人: | 天津大学 |
主分类号: | H01M8/02 | 分类号: | H01M8/02;H01M8/10;C08J5/22 |
代理公司: | 天津市北洋有限责任专利代理事务所 12201 | 代理人: | 李丽萍 |
地址: | 300072*** | 国省代码: | 天津;12 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 高分子 负载 金属 有机 框架 材料 复合 制备 应用 | ||
1.一种高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜,其特征在于,是以高分子负载植酸金属有机框架材料为制膜材料;其中,高分子是全氟磺酸聚电解质。
2.一种如权利要求1所述高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
1)制备金属有机框架材料:以对苯二酸、九水硝酸铬、氢氟酸和水为原料,并通过三氟甲基磺酸酐、浓硫酸改性后得到的,具体步骤是:将苯二甲酸、九水硝酸铬、氢氟酸、水以1:1:0.825:266的摩尔比混合,在220℃,对应饱和蒸汽压下反应8h,以10-20℃/min的速率进行降温直到40℃,离心洗涤、50-80℃下真空干燥24h得编号为MIL101的金属有机框架材料;
2)对金属有机框架材料的纯化:称取金属有机框架材料加入到烧瓶中,分别在200倍质量的氮氮-二甲基甲酰胺、1wt%氟化铵水溶液、乙醇、二氯甲烷在溶剂沸点下逐个依次煮11-13h,离心干燥,得到纯化的金属有机框架材料;
3)制备负载植酸金属有机框架材料:步骤2)获得的纯化的金属有机框架材料加入到反应器中,80-120℃下真空加热脱气11-13h;随后,体系降温到60-80℃,在真空下加入质量分数为0-50wt%的植酸溶液,纯化的金属有机框架材料在该植酸溶液的浓度为5g/100mL;随后接通大气,搅拌5.5h—6.5h,离心分离、洗涤至上澄清液pH为中性,干燥,得到负载植酸金属有机框架材料。
4)制备铸膜液:室温下,称取一定量步骤3)制备得到的负载植酸金属有机框架材料超声分散到氮氮-二甲基乙酰胺中,分散(8-10)h后加入高分子,室温下搅拌10-24h,得到铸膜液。其中,上述溶液中,金属有机框架材料、高分子以及氮氮-二甲基乙酰胺的用量比为0.04:1:6.5—0.16:1:6.5,单位分别为质量:质量:体积。;
5)复合膜的制备:
室温下,将步骤4)制得的铸膜液在玻璃板上流延,并置于烘箱中干燥,然后经温度为110-120℃热处理1-2h后,将膜揭下并置于2M硫酸中处理10-24h,之后用去离子水冲洗直至洗涤液呈中性为止,置于50-60℃下真空干燥得到高分子-负载植酸金属有机框架材料。
3.一种如权利要求1所述高分子-负载植酸金属有机框架材料复合膜用作直接甲醇燃料电池膜的用途。
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