[发明专利]锡硅分子筛及其合成方法和应用以及一种苯酚羟基化的方法

权利要求书

1.一种合成锡硅分子筛的方法，其特征在于，该方法包括：

(1)将有机硅源、锡源和碱源模板剂进行水解得到混合物A，将得到的混合物A进行第一晶化；

(2)将第一晶化后的物料与无机硅源混合得到混合物B，将得到的混合物B进行第二晶化；

该方法还包括：将第二晶化所得产物过滤、洗涤得到固体，将所得固体干燥或不干燥后进行焙烧。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，第二晶化的温度比第一晶化的温度高10-50℃。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，第二晶化的时间比第一晶化的时间长5-24h。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，第一晶化的温度为100-180℃，第一晶化的时间为1-12h；第二晶化的温度为120-200℃，第二晶化的时间为6-36h。

5.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，以SiO₂计，有机硅源与无机硅源的用量摩尔比0.01-0.95:1。

6.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，混合物A中有机硅源的水解率为10-100％。

7.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，有机硅源、锡源、碱源模板剂和水的用量摩尔比为100：(0.5-10)：(0.05-20)：(200-5000)，其中，所述有机硅源以SiO₂计，锡源以SnO₂计，碱源模板剂以OH^-或N计。

8.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述有机硅源为选自式I所示的含硅化合物中的一种或多种，

式I中，R₁、R₂、R₃和R₄各自为C₁-C₄的烷基；所述锡源选自水溶性无机锡盐和/或锡的有机酸盐。

9.根据权利要求1-3中任意一项所述的方法，其中，所述碱源模板剂为氨、脂肪族胺、脂肪族醇胺和季铵碱中的一种或多种；所述无机硅源为硅溶胶和/或硅胶。

10.权利要求1-9中任意一项所述的方法得到的锡硅分子筛。

11.权利要求10所述的锡硅分子筛在苯酚羟基化中的应用。

12.一种苯酚羟基化的方法，该方法包括：在苯酚羟基化条件下，将苯酚、过氧化氢与催化剂接触，其特征在于，所述催化剂含有权利要求10所述的锡硅分子筛。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，所述催化剂为锡硅分子筛，所述苯酚羟基化条件包括：温度为30-120℃，苯酚与过氧化氢的摩尔比为(1-10)：1，锡硅分子筛与苯酚的重量比为(0.001-0.5):1。