[发明专利]3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂铁基-丙烯酮及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于化学合成领域，特别涉及一种3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂铁基-丙烯酮及其制备方法。

背景技术

二茂铁衍生物具有芳香性、低毒性、稳定性及生物活性等特征，是良好的液晶材料、导电材料和磁性材料，特别是在材料化学、电化学、不对称合成化学中引起了人们极大的兴趣，其应用前景也愈来愈被看好。近年来，噻二唑类化合物在农药方面表现出突出的活性，可作为杀菌剂、植物生长调节剂、杀虫剂和除草剂等。所以这类化合物现在成为“绿色农药的一个热点研究，引起人们越来越大的研究兴趣。分别报道二茂铁衍生物和l,3,4-噻二唑化合物的合成方法及应用有很多，但报道将二茂铁基团引入到l,3,4-噻二唑化合物中的较少。所以，为了使l,3,4-噻二唑化合物的种类更多，寻找具有生物活性的含二茂铁基1,3,4-噻二唑类杂环化合物，合成不同取代基的该类的新化合物具有重要意义。

发明内容

本发明的目的在于提供一种3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂铁基-丙烯酮及其制备方法。该方法具有操作简单，反应时间短，反应条件温和，热能利用率高，节省能源等优点，同时所得产品的纯度高，产率高。

为实现上述目的，本发明采用如下技术方案：

3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂铁基-丙烯酮，其结构通式如式(1)所示：

其中R为-H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、对氯苯氧亚甲基、邻氯苯氧亚甲基、2,4-二氯苯氧亚甲基、间氯苯氧亚甲基、对氟苯氧亚甲基、对溴苯氧亚甲基、对碘苯氧亚甲基、对甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、苯氧乙基、α-萘氧亚甲基、β-萘氧亚甲基、β-萘氧乙基、苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、邻甲氧基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、对氯苯基、对氟苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基或4-吡啶基。

3-[4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯基]-1-二茂铁基-丙烯酮的制备方法，包括以下步骤：

将A mol乙酰基二茂铁、Bmol4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯甲醛、Cmol催化剂加入到带有回流冷凝管的烧瓶中，再加入无水乙醇，其中A:B:C＝1:(1～1.2):(0.05～0.1)，然后将烧瓶置于微波炉中，在140～150W的功率下进行微波辐射，直至反应完全，反应结束后用丙酮萃取反应产物以提取其中的有机物，再除去丙酮即得目的产物。

所述的4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯甲醛中的取代基为-H、甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、苯氧亚甲基、对氯苯氧亚甲基、邻氯苯氧亚甲基、2,4-二氯苯氧亚甲基、间氯苯氧亚甲基、对氟苯氧亚甲基、对溴苯氧亚甲基、对碘苯氧亚甲基、对甲氧基苯氧亚甲基、2-硝基苯氧亚甲基、苯氧乙基、α-萘氧亚甲基、β-萘氧亚甲基、β-萘氧乙基、苯基、对甲基苯基、邻甲基苯基、间甲基苯基、邻甲氧基苯基、对甲氧基苯基、间甲氧基苯基、2-氟苯基、对氨基苯基、间氨基苯基、邻氨基苯基、邻氯苯基、2,4-二氯苯基、对硝基苯基、3,5-二硝基苯基、对氯苯基、对氟苯基、对溴苯基、邻溴苯基、间溴苯基或4-吡啶基。

所述的4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯甲醛的制备方法为：在干燥的烧瓶中加入E mol对氟苯甲醛和F mol2-氨基-5-取代-[1,3,4]-噻二唑及G mL DMF，油浴加热，在85℃下回流，然后滴加三乙胺H mL，反应10h，反应结束后，将反应产物冷却至室温，再将冷却后的反应产物加入到冰水中至析出固体，然后抽滤，滤饼用冰水洗涤，洗涤后的滤饼放入真空干燥器中干燥，得到4-(2-氨基-5-取代-[1,3,4]噻二唑)-苯甲醛；其中E:F:G:H＝(1.1～1.2):1:(1～2):0.1。

所述的催化剂为氢氧化钠或KF/Al₂O₃。

所述的无水乙醇的用量为D mL，A:D＝1：(1000～3000)。

将烧瓶置于微波炉中进行多次微波辐射，每次辐射1～2min，两次辐射的间隔时间为15～30s。