[发明专利]一种含溴查尔酮衍生物的制备方法

说明书

技术领域

本发明属于有机合成领域，涉及一种含溴查尔酮衍生物的制备方法。

背景技术

查耳酮及其衍生物是植物类黄酮的前体和合成黄酮类化合物的重要中间体，它广泛存在于甘草、红花、药材水罗伞和其他植物中。查耳酮及其类似物可以通过芳香醛和芳香酮经克莱森-施密特缩合反应制得，并广泛应用在迈克尔加成反应、光化学反应、聚合物和配位化学等领域。此外，它有多种药理作用和生物活性，如消炎、抗肿瘤、抗氧化、抗菌等，尤其是对胃癌的治疗。查耳酮是一种新型的有机非线性光学材料，有特殊的紫外吸收作用，在激光发生器制造业有广泛的应用前景。

然而，天然查耳酮化合物的来源是有限的，因此，查耳酮的合成和化学改性成为近年来研究的重点。据报道，克莱森-施密特缩合反应制备化合物通常使用的催化剂为有机碱，如哌啶、吡啶、二乙胺等，或者以有机金属配合物为催化剂，如烷基锂配合物、芳基锡配合物、有机碲配合物等，虽然反应时间较短，高收率，但催化剂制备困难，价格昂贵。虽然有许多关于查耳酮衍生物的合成报道，但是有关于含溴查耳酮衍生物的制备还未有相关报道。

含溴查尔酮衍生物可用于黄酮类似物的合成，如6-溴黄酮、4'-氯-6-溴黄酮、3',4'-二甲氧基-6-溴黄酮、4'-二甲胺基-6-溴黄酮等。黄酮类化合物在自然界分布非常广泛,有药用价值的化合物很多，许多黄酮类成分具有抗炎、抗菌、抗病毒的活性,随着取代基及其取代位置的不同而具有不同的物化性质和药理活性,如全合成的乙氧黄酮又名心脉舒通或立可定，有扩张冠状血管、增加冠脉流量的作用。

发明内容

解决的技术问题：本发明提供了一种含溴查尔酮衍生物的制备方法，在氢氧化钠的乙醇-水的体系中，制备含溴查耳酮衍生物，反应条件温和、时间短，无需保护气体，产品收率高。

技术方案：本发明提供的含溴查尔酮衍生物的制备方法，包括以下制备步骤：

步骤1：以95%乙醇为溶剂，分别将5′-溴-2′-羟基苯乙酮和芳香醛类化合物溶解，其中乙醇与5′-溴-2′-羟基苯乙酮的质量比为(1-2)︰1，乙醇与芳香醛类化合物的质量比为1︰(2-3)；

步骤2：室温25℃，向5′-溴-2′-羟基苯乙酮的乙醇溶液中滴加质量浓度为20-30%的氢氧化钠水溶液，搅拌30min， 其中5′-溴-2′-羟基苯乙酮与氢氧化钠的摩尔比为1︰(2-5)；

步骤3：向步骤2制得的混合溶液中滴加芳香醛类化合物的乙醇溶液，并同时升温至35-40℃，反应2-5h，其中混合溶液中的5′-溴-2′-羟基苯乙酮与芳香醛类化合物的摩尔比为(1.2-1.4)︰1；

步骤4：用稀盐酸酸化步骤3制得的反应液使pH为5-6，过滤出所析出的固体，并用水洗涤至中性，得到含溴查尔酮衍生物粗品，粗品经柱层析色谱纯化得到含溴查尔酮衍生物成品。

所述芳香醛类化合物为苯甲醛、2-甲基苯甲醛、3-甲基苯甲醛、4-甲基苯甲醛、3,4-二甲基苯甲醛、2,4,6-三甲基苯甲醛、4-甲氧基苯甲醛、2-甲氧基苯甲醛、3,4-二甲氧基苯甲醛、2-氯苯甲醛、4-氯苯甲醛、2,6-二氯苯甲醛、2-溴苯甲醛、3-溴苯甲醛、4-溴苯甲醛、4-乙基苯甲醛、4-异丙基苯甲醛、N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛、N-乙基-N-羟乙基-4-氨基-2-甲基苯甲醛、N-乙基-N-氰乙基-4-氨基苯甲醛、N-乙基-N-苄基-4-氨基苯甲醛和N-乙基-N-乙氧基乙基-4-氨基苯甲醛中的任意一种。

有益效果：本发明制备方法采用质量百分比为20-30%的氢氧化钠水溶液作为催化剂，以乙醇-水体系作为反应媒介，使得反应条件温和，成本低廉，收率高；制备得到的查尔酮衍生物苯环上有溴原子，可用于进行进一步的化学修饰。

具体实施方式

下面通过实施例的方式进一步说明本发明，本发明的范围并不因此局限于下述实施例，而是由本发明的说明书和权利要求书限定。

实施例1