[发明专利]富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，具体包括如下步骤：

1)将聚乙烯亚胺分子固定于二氧化硅微球表面：将二氧化硅微球活化，然后对活化后的二氧化硅微球进行环氧丙基的修饰，再将环氧丙基表面修饰后的二氧化硅微球分散在聚乙烯亚胺溶液中，气体保护条件下60-80℃搅拌反应12-24h，反应结束后抽滤，固相物洗涤、干燥后即得到聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球；

2)对聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球进行有机苯硼酸功能化修饰：将步骤1)得到的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球分散在有机苯硼酸衍生物溶液中，气体保护条件下60-80℃搅拌反应12-24h，反应结束后抽滤，固相物洗涤、干燥后即得到硼酸功能化的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球。

2.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述二氧化硅微球为全多孔二氧化硅微球或无孔二氧化硅微球。

3.如权利要求2所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述全多孔二氧化硅微球的粒径为0.5～50μm，所述无孔二氧化硅微球的粒径为10-3,000nm。

4.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，二氧化硅微球活化的具体条件为：将二氧化硅微球加质量分数为10～15％的盐酸溶液中，90-105℃回流反应12-36h；反应结束后，固相物抽滤，水洗至中性，真空干燥即可。

5.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，对活化后的二氧化硅微球进行环氧丙基的修饰的具体方法为：将二氧化硅微球加入甲苯，超声分散后加入γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷，二氧化硅微球、甲苯、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷的投料比为：每1g二氧化硅微球对应加入20-60mL甲苯、2-6mLγ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷；气体保护下，90-115℃回流反应12-36h；反应结束后，抽滤，固相物冲洗、晾干后得到环氧丙基功能化的二氧化硅微球。

6.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，将环氧丙基表面修饰后的二氧化硅微球分散在聚乙烯亚胺溶液中时，二氧化硅微球与聚乙烯亚胺溶液中聚乙烯亚胺的质量比为1：0.25～1。

7.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述聚乙烯亚胺溶液的浓度为2.5～25g/L，溶剂为乙醇-水的混合液，其中乙醇和水的体积比为1～5：1。

8.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤1中，所述聚乙烯亚胺的分子量为300-800,000Da。

9.如权利要求1所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，所述有机苯硼酸衍生物具体为3-丙烯酰胺基苯硼酸。

10.如权利要求9所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，将步骤1)得到的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球分散在3-丙烯酰胺基苯硼酸溶液中时，二氧化硅微球与3-丙烯酰胺基苯硼酸溶液中3-丙烯酰胺基苯硼酸的质量比为1：0.2～0.8。

11.如权利要求9所述的一种富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法，其特征在于，所述步骤2中，3-丙烯酰胺基苯硼酸溶液的浓度为2～10g/L，溶剂为甲醇-水的混合液，其中甲醇和水的体积比为1～5：1。

12.如权利要求1-11任一权利要求所述的富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法所制备的二氧化硅微球。

13.如权利要求1-11任一权利要求所述的富含有机苯硼酸的聚乙烯亚胺修饰的二氧化硅微球的制备方法所制备的二氧化硅微球在富含顺式二羟基化合物分子中的富集、纯化和分离中的应用。