[发明专利]一种近红外光谱法快速检测冰片质量的模型建立方法

权利要求书

1.一种近红外光谱法快速检测冰片质量的模型建立方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）收集冰片样品，采集原始光谱，获得平均光谱：

收集若干批不同批号的冰片样品，分别研成细粉，过100目筛，采用近红外光谱仪扫描，近红外光谱仪采集方式为漫反射，分辨率为8 cm^-1，扫描次数为32次，扫描范围为12000~4000 cm^-1，环境温度为18~28℃，按上述条件进行扫描，每批冰片样品重复扫描6次，采集原始光谱，求平均光谱；

2）冰片水分一致性检验模型的建立：

2.1  冰片水分测定，参照中国药典2010版一部【水分】项下检测方法：每批冰片样品各取1g，加石油醚10ml，振摇使溶解，溶液应澄清，溶液澄清为合格样品，否则为不合格；

2.2  一致性检验模型的建立，选取上述2.1若干批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外若干批合格样品和若干批不合格样品用于模型验证，预处理方法为一阶导数方法，谱段选择9018～6935cm^-1和6387～5388cm^-1，通过预处理方法建立一致性检验模型，设定CI值，CI值是一致性检验指数，是建立一致性检验模型最重要的指标，当一致性检验模型CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此将CI限度值设定为7，建立冰片水分的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品、以上为不合格样品；

3）冰片鉴别1一致性模型的建立：

3.1冰片鉴别1测定方法，参照中国药典2010版一部【鉴别1】项下检测方法，取每批冰片样品各10mg，加乙醇数滴使溶解，加1%香草醛硫酸溶液1～2滴，即显紫色，显示紫色为合格样品，否则为不合格； 

3.2 一致性模型的建立，选取上述3.1若干批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外若干批合格样品和若干批不合格样品用于模型验证，预处理方法为一阶导数方法，谱段选择9002～7498cm^-1、6900～5596cm^-1和5002～4246cm^-1，当一致性检验模型CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此，将CI限度值设定为7，建立冰片鉴别1的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品，CI限度值以上为不合格样品；

4）冰片鉴别2一致性模型的建立：

4.1 冰片鉴别2测定方法，参照中国药典2010版一部【鉴别2】项下检测方法，取每批冰片样品各3g，加硝酸10ml，即产生红棕色的气体，待气体产生停止后，加水20ml，振摇，滤过，滤渣用水洗净后，有樟脑臭，有樟脑臭的为合格样品，否则为不合格；

4.2一致性模型的建立，选取上述4.1若干批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外若干批合格样品和若干批不合格样品用于模型验证，预处理方法为二阶导数加矢量归一化法，谱段选择9002～7498cm^-1、6900～5596cm^-1和5002～4246cm^-1，当CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此将CI限度值设定为7，建立冰片鉴别2的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品，CI限度值以上为不合格样品；

5）冰片中龙脑定量分析模型的建立：

5.1 气相色谱法测定冰片中龙脑的含量，取每批冰片样品，采用2010版《中国药典》一部龙脑【含量测定】项下方法进行测定，按药典规定冰片中龙脑含量不得少于55.0%，否则为不合格；

5.2 定量模型的建立，从上述5.1的若干批冰片样品中剔除若干个误差较大的异常值，从剩余若干批样品中随机选取若干批作为校正集，剩余若干批用于模型验证，校正集样品运用OPUS7.0分析软件，对数据进行一阶导数+矢量归一化预处理，建模范围确定为7502～6098cm^-1和5450～4598cm^-1，应用偏最小二乘法建立冰片中龙脑定量分析模型。

2.根据权利要求1所述的近红外光谱法快速检测冰片质量的模型建立方法，其特征在于，包括以下步骤：

1）收集冰片样品，采集原始光谱，获得平均光谱：

收集57批不同批号的冰片样品，分别研成细粉，过100目筛，采用近红外光谱仪扫描，近红外光谱仪采集方式为漫反射，分辨率为8cm^-1，扫描次数为32次，扫描范围为12000~4000 cm^-1，环境温度为18~28℃，按上述条件进行扫描，每批样品重复扫描6次，求平均光谱；

2）冰片水分一致性检验模型的建立：

2.1  冰片水分测定，参照中国药典2010版一部【水分】项下检测方法：57批冰片样品各取1g，加石油醚10ml，振摇使溶解，溶液应澄清，溶液澄清为合格样品，否则为不合格，检查结果为：53批样品合格，4批样品不合格；

2.2  一致性检验模型的建立，选取上述2.1的49批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外4批合格样品和4批不合格样品用于模型验证，预处理方法为一阶导数方法，谱段选择9018～6935cm^-1和6387～5388cm^-1，通过预处理方法建立一致性检验模型，当一致性检验模型CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此将CI限度值设定为7，建立冰片水分的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品，以上为不合格样品；

3）冰片鉴别1一致性模型的建立：

3.1冰片鉴别1测定方法，参照中国药典2010版一部【鉴别1】项下检测方法，取57批冰片样品各10mg，加乙醇数滴使溶解，加1%香草醛硫酸溶液1～2滴，即显紫色，显示紫色为合格样品，否则为不合格，检查结果为：54批合格样品，3批不合格样品；

3.2 一致性模型的建立，选取上述3.1的50批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外4批合格样品和3批不合格样品用于模型验证，预处理方法为一阶导数方法，谱段选择9002～7498cm^-1、6900～5596cm^-1和5002～4246cm^-1，当一致性检验模型CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此将CI限度值设定为7，建立冰片鉴别1的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品，CI限度值以上为不合格样品；

4）冰片鉴别2一致性模型的建立：

4.1 冰片鉴别2测定方法，参照中国药典2010版一部【鉴别2】项下检测方法，取57批冰片样品各3g，加硝酸10ml，即产生红棕色的气体，待气体产生停止后，加水20ml，振摇，滤过，滤渣用水洗净后，有樟脑臭，有樟脑臭的为合格样品，否则为不合格，检查结果为：52批合格样品，5批不合格样品；

4.2一致性模型的建立，选取上述4.1的48批合格样品的近红外平均谱图作为参考光谱，另外4批合格样品和5批不合格样品用于模型验证，预处理方法为二阶导数加矢量归一化法，谱段选择9002～7498cm^-1、6900～5596cm^-1和5002～4246cm^-1，当CI值为7，所建模型可最大限度区分合格不合格样品，因此将CI限度值设定为7，建立冰片鉴别2的一致性检验模型，横坐标为样品编号，纵坐标为各样品最大CI值，CI限度值以下为合格样品，CI限度值以上为不合格样品；

5）冰片中龙脑定量分析模型的建立：

5.1 气相色谱法测定冰片中龙脑的含量，取57批冰片样品，采用2010版《中国药典》一部龙脑【含量测定】项下方法进行测定，按药典规定冰片中龙脑含量不得少于55.0%，否则为不合格，测定结果为：27批合格，30批不合格；

5.2 定量模型的建立，从上述5.1的57批冰片样品中剔除5个误差较大的异常值，从剩余52批样品中随机选取38批作为校正集，剩余14批用于模型验证，38批样品运用OPUS7.0分析软件，对数据进行一阶导数+矢量归一化预处理，建模范围确定为7502～6098cm^-1和5450～4598cm^-1，应用偏最小二乘法建立冰片中龙脑定量分析模型，对模型进行内部交叉验证，结果为：内部交叉验证相关系数R²为0.9481，交叉验证均方根偏差RMSECV为1.31，预测值与实测值之间的绝对误差为-3%～2%，内部交叉验证平均相对误差为2.18%，表明用38批校正集样品平均光谱图进行内部验证，相关系数较好，平均相对误差较小。