[发明专利]一种具有高抗凝血性能血液透析膜及其制备方法

权利要求书

1.一种具有高抗凝血性能血液透析膜的制备方法，其特征在于：采用原子转移自由基聚合，得到聚砜或聚醚砜与丙烯酸的三嵌段共聚物；将共聚物与制膜聚合物共混，采用浸没沉降法纺丝，得到具有羧基的活性表面；充分置换溶剂后，将血液透析膜浸泡于肝素的溶液中，将肝素接枝到透析膜表面，得到具有高度抗凝血性能的血液透析膜；

具体操作步骤如下：

(1)丙烯酸-聚砜-丙烯酸三嵌段共聚物或丙烯酸-聚醚砜-丙烯酸三嵌段共聚物的制备：取聚砜或聚醚砜溶解于氯仿中，加入多聚甲醛和四氯化锡，并缓慢滴加氯硅烷反应，反应温度从10—200℃，反应时间从0.05—100h，得到氯甲基化的聚砜或聚醚砜；氯仿与聚砜或聚醚砜的质量比为5—100:1，多聚甲醛与聚砜或聚醚砜的质量比为0.005—0.1:1，四氯化锡与聚砜或聚醚砜的质量比为0.0001—0.01:1，氯硅烷与聚砜或聚醚砜的质量比为0.01—10:1；

将氯甲基化的聚砜或氯甲基化的聚醚砜、丙烯酸叔丁酯和催化剂溶解于N-甲基吡咯烷酮(NMP)中，通入氮气后反应1—50h，将产物溶解于NMP中，加入质量浓度为8—12％的稀盐酸搅拌1—50h，在甲醇中沉淀后真空干燥得到产物，加入稀盐酸与NMP的质量比为0.1—10:1；三嵌段共聚物合成中使用的催化剂为氯化铜、氯化锂或氯化铝中的一种或二种以上；NMP中氯甲基化的聚砜或氯甲基化的聚醚砜的质量百分含量为1—45％之间，丙烯酸叔丁酯与氯甲基化聚砜或氯甲基化聚醚砜的质量比为0.001—0.1:1之间，催化剂与氯甲基化聚砜或氯甲基化聚醚砜的质量比为0.0001—0.01:1之间；盐酸量与氯甲基化聚砜或氯甲基化聚醚砜的质量比为5—500:1之间；

(2)嵌段共聚物与聚合物共混制备血液透析膜

将制备的三元嵌段共聚物与制膜聚合物共混，加入添加剂和溶剂，加热到10—170℃之间；搅拌配制制膜液，通过纺丝制成中空纤维式的血液透析膜；所用的制膜聚合物包括聚砜、聚醚砜或聚丙烯腈中的一种或二种以上；所用的添加剂为聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、氯化锂中的一种或二种以上；所用的三元嵌段共聚物，添加剂与溶剂与制膜聚合物的质量比为0.1—10：0.01—5：2—20:1之间；

(3)肝素在血液透析膜表面接枝聚合

配制肝素和酰胺反应催化剂的水溶液，所述的肝素:酰胺反应催化剂:水按质量比为0.001—100:0.01—10:1000；在20—100℃温度下，反应0.1—500h；所得的血液透析膜用去离子水清洗，洗去膜表面未反应的肝素和催化剂。

2.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：

所用多聚甲醛的聚合度为8—100；

所述肝素分子量为5,000—100,000。

3.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：制备嵌段共聚物与聚合物共混制备血液透析膜时，所用的溶剂包括而不仅限于二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、四氢呋喃或氯仿中的一种或二种以上。

4.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：所述的中空纤维血液透析膜纺丝方法中制膜液配方中三嵌段共聚物与制膜聚合物的质量含量比例为0.1—2:1之间；纺丝速度从300m/h—1800m/h，干纺距离从0—15cm。

5.按照权利要求1所述的制备方法，其特征在于：酰胺反应催化剂为1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐。