[发明专利]印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法

权利要求书

1.印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，是分别制备带有环氧基的聚丙烯酸酯树脂和制备含有伯氨基的聚氨酯树脂，将带有环氧基的聚丙烯酸酯树脂与含有伯氨基的聚氨酯树脂混合，使其环氧基与伯氨基反应，得到具有化学键连接结构的聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂，包括：

1)制备带有环氧基的聚丙烯酸酯树脂

以硬单体、软单体、带羟基的丙烯酸功能单体、带羧基的丙烯酸功能单体和带环氧基功能单体为单体原料，通过溶液自由基聚合得到带有环氧基的聚丙烯酸酯树脂，其中，各种单体占单体原料总重量的百分含量为：硬单体30～70wt%，软单体25～48wt%，带羟基的丙烯酸功能单体4～20wt%，带羧基的丙烯酸功能单体0.2～2wt%，带环氧基功能单体0.3～1.2wt%；

2)制备含有伯氨基的聚氨酯树脂

将数均分子量为1000～3000的低聚物二元醇与二异氰酸酯按照1︰1.3～3的物质的量比混合，在催化剂二月桂酸二丁基锡存在下，60～75℃反应至体系异氰酸酯基重量百分含量达到理论值时，得到预聚体，降至室温，以溶剂稀释，加入二元胺扩链剂和分子量调节剂，反应得到含有伯氨基的聚氨酯树脂；

3)制备聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂

将1)制备的聚丙烯酸酯树脂与2)制备的聚氨酯树脂按照0.2～3︰1的重量比混合，于室温下反应1～2小时，再升温至40～70℃反应2～8小时，降温得到聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂。

2.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述1)中各种单体原料中，所述的硬单体为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、乙酸乙烯酯、苯乙烯中的一种或几种的任意比例混合物；所述的软单体为丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯或丙烯酸-2-乙基己酯；所述的带羟基的丙烯酸功能单体为丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯；所述的带羧基的丙烯酸功能单体为丙烯酸或甲基丙烯酸；所述的带环氧基功能单体为丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或烯丙基缩水甘油醚。

3.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述的溶液自由基聚合是将所述单体原料溶于反应溶剂中，升温至65～85℃，加入引发剂的反应溶剂溶液进行自由基聚合反应，其中，所述的引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰，其用量占单体原料总重量的0.8～2wt%，所述的反应溶剂为乙酸乙酯和/或异丙醇，其用量占单体原料总重量的210～260wt%。

4.根据权利要求3所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述的溶液自由基聚合是先以27～33wt%的反应溶剂溶解89～95wt%的引发剂得到引发剂溶液，再以27～33wt%的反应溶剂将所述单体原料溶解并升温至65～85℃，将所述引发剂溶液在2～4小时内均匀加入，反应2～4小时，再加入剩余的引发剂和反应溶剂，反应2～4小时，得到带有环氧基的聚丙烯酸酯树脂。

5.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述2)中的低聚物二元醇为聚己二酸新戊二醇酯、聚丙二醇或聚四氢呋喃醚二醇；二异氰酸酯为异佛尔酮二异氰酸酯、二环己基甲烷二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯。

6.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述2)中的二元胺扩链剂为异佛尔酮二胺、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷或二乙烯三胺，加入二元胺扩链剂的量满足二元胺扩链剂中氨基与预聚体中异氰酸酯基的物质的量比为0.9～1.1︰1。

7.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述2)中的分子量调节剂为二正丁胺、乙醇胺、二乙醇胺或γ-氨丙基三乙氧基硅烷，加入分子量调节剂的量满足分子量调节剂中氨基与预聚体中异氰酸酯基的物质的量比为0.02～0.15︰1。

8.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述2)中用于稀释预聚体的溶剂为乙酸乙酯和/或异丙醇。

9.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述扩链反应时间1～3小时。

10.根据权利要求1所述的印刷油墨用聚丙烯酸酯-聚氨酯树脂的制备方法，其特征是所述步骤3)中聚氨酯树脂中所含伯氨基与聚丙烯酸酯树脂中所含环氧基的物质的量比为1～1.5︰1。