[发明专利]一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法

权利要求书

1.一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：

1)柱状中空氧化锌的制备

将二水合醋酸锌溶于去离子水中，得到醋酸锌水溶液，调节醋酸锌水溶液的pH值为9.5～11.5，然后加入稳定剂，在84～96℃下反应9～18h后，进行离心分离，将下层沉淀洗涤后干燥，得到柱状中空氧化锌；其中，所述二水合醋酸锌与稳定剂的质量比为(0.262～0.594)：35；

2)聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备

首先将丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠、过硫酸铵和水在70～72℃条件下保温反应30～40min，制得聚丙烯酸酯乳液的种子，升温至75～77℃，继续滴加丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠和过硫酸铵溶于水的混合液，并保温反应2～2.5h，制得聚丙烯酸酯乳液的核层，再升温至80～82℃，继续滴加丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠和过硫酸铵溶于水的混合液保温反应2～2.5h，制得聚丙烯酸酯乳液的壳层；然后将柱状中空氧化锌在去离子水中超声分散后加入到聚丙烯酸酯乳液中，搅拌下于75～80℃保温反应4～6h，得到皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液；

其中，制得聚丙烯酸酯乳液种子过程中丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠、过硫酸铵和水的质量比为2.0235：0.064：0.064：35；

制得聚丙烯酸酯乳液核层过程中，滴加的丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠和过硫酸铵溶于水的混合液中丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠、过硫酸铵、水的质量比为：4.046：0.1285：0.1285：5；

制得聚丙烯酸酯乳液壳层过程中，滴加的丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠和过硫酸铵溶于水的混合液中丙烯酸酯类单体、十二烷基硫酸钠、过硫酸铵、水的质量比为15.1715：0.482：0.482：12.5；

丙烯酸酯类单体的总用量与柱状中空氧化锌的质量比为21.241：(0.1125～0.45)。

2.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述pH值是采用5～6mol/L的氨水溶液进行调节的。

3.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述二水合醋酸锌与水的质量比为(0.262～0.594)：70。

4.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述稳定剂为乙醇和乙二醇的混合物，其中乙醇与乙二醇的摩尔比为1:1、3:2或2:1，且按先加乙醇、后加乙二醇的顺序进行添加。

5.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述洗涤具体是采用无水乙醇和去离子水洗涤。

6.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述干燥是在100～120℃下进行的。

7.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯中的两种或三种。

8.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述搅拌的速度为300～400rpm。

9.根据权利要求1所述的一种皮革用聚丙烯酸酯/柱状中空氧化锌复合乳液的制备方法，其特征在于：所述柱状中空氧化锌与去离子水的质量比为(0.1125～0.45)：38，分散时间为20～30min。