[发明专利]一种N，N’-二环己基碳二亚胺的新合成方法

说明书

技术领域

本发明属于精细化学工艺领域，具体涉及一种N，N’-二环己基碳二亚胺的新合成方法。

背景技术

N，N’-二环己基碳二亚胺是无色或淡黄色固体，35℃以上为液体，N，N’-二环己基碳二亚胺用于阿米卡星及氨基酸的合成脱水，是一种很好的低温生化脱水剂，也用于酸、酐、醛、酮等的合成。在日本，用于谷胱甘肽的脱水剂，占总消费的90％。该品作为脱水缩合剂时，可在常温下经短时间反应即成，反应后产物为二环己基脲。由于该产物在有机溶剂中溶解度很小，所以反应产物易于分离；同时，由于该品很难溶于水，因此即使是在水溶液中，反应仍然可以进行下去。该品还用于肽、核酸的合成，使用本品可以在室温下很容易由具有游离羧基的化合物和具有游离氨基的化合物合成肽，并且收率很高。用于生产增血压素、环磷酸腺苷，还可以做脱氢偶联试剂。

济南圣泉唐和唐生物科技有限公司申请的专利号为201210117571.4的专利《一种碳二亚胺的制备方法》中提到以亚氯酸钠氧化硫脲制备碳二亚胺的方法，但该方法存在生产过程中产生的废水量大，对环境造成的压力大，同时产品碳二亚胺的收率90％很低，相应的产生成本提高，纯度85％非常低，对企业发展有一定的局限性。

浙江工业大学和浙江车头制药有限公司申请的专利号为201110379340.6的专利《一种二环己基碳二亚胺化合物的合成方法》中提到在有机溶剂中，以二环己基脲和双(三氯甲基)碳酸酯为原料合成二环己基碳二亚胺，但该方法在合成中用到有机溶剂，生产过程中安全隐患大，不但要将有机溶剂蒸出，而且成品中会有溶剂残留，从而影响产品质量和使用。

发明内容

本发明的目的在于克服已有技术普遍存在的安全性差、纯度低、溶剂残留、收率低、环境污染大且生产成本高等问题而提供一种N，N’-二环己基碳二亚胺的制备方法，改善原料并加入催化剂，提高产品质量和收率，减少溶剂残留，改善安全和劳动环境。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：

一种N，N’-二环己基碳二亚胺的新合成方法，其合成路线如下：

包括以下步骤：

1)将质量比为3：1-4：1的水和环己胺投入高压反应釜中，降温后滴加二硫化碳，控制滴加温度在0-34℃，二硫化碳滴毕后升温至100-160℃，釜内压力在0.1-0.6MPa，脱出硫化氢气体经过液碱吸收产生硫化钠溶液，釜内溶液在100-160℃保温2-6h后降温至25-60℃，过滤得N，N’-二环己基硫脲；

2)将步骤1)中得到的N，N’-二环己基硫脲加入助剂混合，再加入次氯酸钠溶液，升温至40-70℃保温1-3h，保温后趁热分液，有机相待用；

3)向步骤2)得到的有机相中加入温度为40-80℃的硫化钠溶液，升温至40-80℃保温1-3h，保温完毕后趁热分液，有机相待用；

4)向步骤3)得到的有机相中加入温度为40-80℃的氢氧化钠溶液，搅拌洗涤15min，洗涤两次，洗涤后分液得到粗品N，N’-二环己基碳二亚胺，经过精馏后得到成品N，N’-二环己基碳二亚胺。

具体地，所述步骤1)中滴加的二硫化碳的量为加入环己胺量的0.4-0.6倍。

具体地，所述步骤2)中加入的助剂的量为加入环己胺量的0.01-0.5倍，加入次氯酸钠溶液的有效氯在8％-13％，加入的次氯酸钠质量为加入环己胺质量的2-10倍；

具体地，所述步骤2)中的助剂为α-烯基磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、十二烷基三甲基氯化铵、四丁基氯化铵、苄基三乙基氯化铵、四丁基硫酸氢铵、18冠6、15冠5、吡啶中的一种或几种。

具体地，所述步骤3)中加入硫化钠溶液的量为加入环己胺质量的0.01-5倍。

具体地，所述步骤4)中加入氢氧化钠溶液的质量分数为0.05-0.2wt％，加入量为步骤1)中加入环己胺质量的0.01-5倍。

相对于现有技术，本发明具有以下有益效果：

1、N，N’-二环己基硫脲脱硫化氢时，硫化氢尾气用液碱吸收产生硫化钠溶液，回收用于本工艺后面产品的处理，节省成本；

2、N，N’-二环己基硫脲不使用机溶剂，消除了有机溶剂易燃易爆的危险，N，N’-二环己基碳二亚胺精馏前不用蒸溶剂，减少能源浪费，减少产品损失，没有溶剂残留，应用范围广泛，提高产品收率和纯度。

具体实施方式