[发明专利]一种制备2,5‑二氯苯酚的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备2,5-二氯苯酚的新工艺、新方法，属于有机合成领域。

背景技术

2,5-二氯苯酚是安息香酸系除草剂麦草畏的主要原料。麦草畏具有内吸传导作用，对一年生和多年生阔叶杂草有显著防效。用于小麦、玉米、谷子、水稻等禾本科作物防除猪殃殃、荞麦蔓、藜、牛繁缕、大巢菜、播娘莴、苍耳、薄朔草、田旋花、刺儿菜、问荆、鲤肠等。苗后喷雾，药剂通过杂草的茎、叶、根吸收，通过韧皮部及木质部上下传导，阻碍植物激素的正常活动，从而使其死亡。2,5-二氯苯酚也是医药、染料等中间体、氮肥增效剂、皮革防霉剂等。

文献1(蔡春,吕春绪,苗丽等.2,5-二氯苯酚的合成新方法[J].化学试剂,2000,22(5):315.)报道一种合成2,5-二氯苯酚的新方法,以2,5-二氯苯胺为原料，经重氮化、水解制备2,5-二氯苯酚。将60mL98％硫酸和6mL水配成90％左右的硫酸溶液，加入到10g2,5-二氯苯胺粉状固体中，搅拌使其溶解。在60～70C加入固体亚硝酸钠进行重氮化反应，亚硝酸钠加完后再保温反应0.5h，缓慢升温至120～130℃使重氮盐分解。等重氮盐分解完全后向反应体系中通入蒸气进行水蒸气蒸馏。收集蒸出的有机物冷却得到的固体再经水洗，于30℃下真空干燥，最后得产品2,5-二氯苯酚。

文献2(王玉灿,马瑛,孟明扬等.2,5-二氯苯酚的制备研究[J].染料与染色,2012,49(3):15-16,20.)报道了一种以1,2,4-三氯苯为原料，在溶剂中碱性水解制备2,5-二氯苯酚的合成方法。以甲醇作溶剂，在相转移催化剂作用下,1,2,4-三氯苯与氢氧化钠在195℃下进行碱性水解6个小时，粗产品2,5-二氯苯酚重结晶后的含量在97％以上，收率83％。

上述方法存在以下缺点：

1、重氮化的方法主要是废水量比较大，每生产一吨2,5-二氯苯酚，大约会产生10吨左右的含酚废水。而含酚废水至今是我国治理的难点之一。

2、水解制备2,5-二氯苯酚，1是需要压力反应釜，2是在其水解过程中会产生两种很难分离的产品2,4-二氯苯酚和2,5-二氯苯酚。由于2,4-二氯苯酚和2,5-二氯苯酚的熔、沸点非常接近(2,4-二氯苯酚的熔点42～43℃和沸点210℃，2,5-二氯苯酚的熔点56～58℃，沸点211℃)，其他特性也非常相似，因此分离非常困难，从而导致目标产物的收 率较低。

发明内容

本发明的目的在于提供一种成本低，收率高的制备2,5-二氯苯酚的方法，该方法的反应总收率可达91％以上，含量在99％以上。

实现本发明目的的技术方案是：

一种制备2,5-二氯苯酚的方法，以邻氯苯酚为原料，采用复合催化剂(路易斯酸性催化剂+二苯硫醚)，利用酸性物质(三氯氧磷或硫酸)把羟基保护起来后氯化、水解而成；具体方法如下：

第一步，将邻氯苯酚和路易斯酸性催化剂加入到反应器中，缓慢加热至50～70℃；负压下滴加三氯氧磷或硫酸，滴完后继续保温搅拌0.5～1.0小时；

第二步，梯度加热从80℃加热至120℃反应，反应结束后降温至30～60℃，并加入溶剂氯代烷；再加入二苯硫醚后，负压条件下，缓慢滴加硫酰氯或缓慢通入氯气，加水升温蒸去溶剂，再加热至90～105℃，回流反应；

第三步，反应结束后，冷却至60～80℃，过滤，有机相精馏得到目标产物。

本发明中涉及的反应器包含尾气处理装置。

第一步中，路易斯酸性催化剂选用三氯化铝或三氯化铁。

第二步中，梯度加热为缓慢加热至80～100℃，保温1.0～3.0小时；再次缓慢加热至100～120℃，保温0.5～2.0小时。

第一、二步中，负压条件为≤-0.005MPa。

第三步中，精馏条件为真空度下-0.08～-0.10MPa。

邻氯苯酚与三氯化铝、二苯硫醚的重量比为26.0～27.0：1.0：0.6～0.7。

本发明与现有技术相比，其显著优点是：

(1)本发明所述方法采用了邻氯苯酚来合成2,5-二氯苯酚，使得原料成本大为降低。

(2)在反应过程中采用复合催化剂(路易斯酸性催化剂+二苯硫醚)，使得合成2,5-二氯苯酚的总收率在91％以上，而2,5-二氯苯酚的纯度在99％以上。

(3)负压条件下反应有利于反应产生的氯化氢的逸出，并有利于反应往正向进行。