[发明专利]一种氧化硫醚的方法

权利要求书

1.一种氧化硫醚的方法，该方法包括在氧化反应条件下，在固定床反应器中，使一种液体混合物流过催化剂床层，以与装填在所述催化剂床层中的钛硅分子筛接触，所述液体混合物含有反应原料以及可选的至少一种溶剂，所述反应原料为硫醚和至少一种氧化剂，所述氧化剂为过氧化物，所述硫醚为二甲基硫醚和/或苯甲硫醚，其中，在目标氧化产物的选择性下降至满足条件1时，该方法还包括降低所述反应原料的重时空速，直至目标氧化产物选择性满足条件2时，将反应原料的进料空速保持为降低后的数值，

条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S_t/S₀为0.85≤S_t/S₀<1；

条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以0.01-5h^-1/天的幅度降低反应原料的重时空速。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，条件1中，S_t/S₀<0.9。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述催化剂床层包括第一催化剂床层和第二催化剂床层，以液体混合物的流动方向为基准，所述第一催化剂床层位于所述第二催化剂床层的上游，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛相同或不同。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛为MFI结构的钛硅分子筛，该钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且该钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛为钛硅分子筛TS-1。

6.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为1-20：1。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填的钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为2-10：1。

8.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

9.根据权利要求8所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

11.根据权利要求6所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂。

12.根据权利要求11所述的方法，其中，v₂/v₁＝1.5-10。

13.根据权利要求12所述的方法，其中，v₂/v₁＝2-5。

14.根据权利要求4或5所述的方法，其中，所述液体混合物在所述催化剂床层中的停留时间为T，在所述第一催化剂床层中的停留时间为T₁，T₁/T＝0.4-0.9。

15.根据权利要求6所述的方法，其中，所述液体混合物在所述催化剂床层中的停留时间为T，在所述第一催化剂床层中的停留时间为T₁，T₁/T＝0.4-0.9。