[发明专利]以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201410446616.1 | 申请日: | 2014-09-04 |
公开(公告)号: | CN104341585A | 公开(公告)日: | 2015-02-11 |
发明(设计)人: | 吴林波;徐煜韬 | 申请(专利权)人: | 浙江大学 |
主分类号: | C08G63/672 | 分类号: | C08G63/672;C08G63/664;C08G63/78 |
代理公司: | 杭州天勤知识产权代理有限公司 33224 | 代理人: | 胡红娟 |
地址: | 310027 浙*** | 国省代码: | 浙江;33 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 呋喃 甲酸 柔性 无规共 聚酯 三嵌段共聚物 及其 制备 方法 | ||
1.一种以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物,其特征在于,该三嵌段共聚物的通式为A-b-B-b-A;
其中,A代表硬段,为聚乳酸、聚乙交酯、聚对二氧环己酮中的至少一种构成的聚合物嵌段;
B代表软段,为二元酸或其酯与脂肪族二元醇形成的无规共聚酯嵌段;
所述的二元酸或其酯中至少含有呋喃二甲酸或其酯,并且所述的呋喃二甲酸或其酯在所述二元酸或其酯中的摩尔百分比在5%以上;
b表示嵌段结构。
2.根据权利要求1所述的以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物,其特征在于,所述的软段的数均分子量为2000-50000g/mol,所述的硬段的数均分子量为1000-50000g/mol;
所述的软段和硬段的质量比是10:90~90:10。
3.根据权利要求1所述的以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物,其特征在于,所述的无规共聚酯嵌段由式(I)~式(Ⅲ)所示的结构单元组成:
式(I)~式(Ⅲ)中,R1和R2独立地选自脂肪烃亚基或者氧间断的脂肪烃亚基;
所述的结构单元的摩尔百分比为:(I)为5~70mol%,(Ⅱ)为0~65mol%,(Ⅲ)为30~95mol%。
4.根据权利要求3所述的以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物,其特征在于,所述的R1和R2独立地选自C2~C10亚烷基或者氧间断的C2~C10亚烷基。
5.根据权利要求4所述的以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物,其特征在于,所述的R1选自-CH2CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-、-CH2CH2CH2CH2CH2CH2-中的一种或者几种;
所述的R2选自-CH2CH2-、-CH2CH2CH2CH2-、-CH2(CH2)4CH2-、-CH2(CH2)5CH2-、-CH2(CH2)6CH2-、-CH2(CH2)8CH2-中的一种或几种。
6.一种如权利要求1~5任一项所述的以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)在反应器中加入所述的二元酸或其酯与脂肪族二元醇,并加入酯化催化剂或者酯交换催化剂进行酯化反应或者酯交换反应得到酯化产物或者酯交换产物,然后再向该酯化产物或者酯交换产物中加入缩聚催化剂,进行熔融缩聚反应,得到带端羟基的柔性无规共聚酯;
(2)向步骤(1)的得到的柔性无规共聚酯中加入环状单体,在开环聚合催化剂的作用下,通过开环反应制得以呋喃二甲酸柔性无规共聚酯为软段的三嵌段共聚物;
所述的环状单体为丙交酯、乙交酯和对二氧环己酮中的至少一种。
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