[发明专利]基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料及其合成方法和在Hg2+离子传感方面的应用

说明书

技术领域

本发明属于晶态材料及合成方法，特别涉及一种基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料及其合成方法和在Hg2+离子传感方面的应用。

背景技术

过渡金属配合物修饰的多金属盐酸盐化合物是一类无机-有机杂化晶态功能材料，具有丰富的结构、良好的热稳定性、优异的催化活性以及优良的光电性能等特点。然而，此类晶态材料的设计与合成面临的主要问题是，选择合适的可进一步功能化的有机配体的设计与合成，近年来用于多酸基晶态材料的有机配体主要有经典的含氮类化合物，如联吡啶、邻菲洛林，以及咪唑、三氮唑以及此类配体的衍生配体，含氧的如羧酸类配体。这类有机分子使用率极高，但较难得到新颖结构优异性能的晶态材料。其次采用合适方法靶向制备所需化合物，达到分子裁剪的目的，得到功能化的晶体材料。金属配合物修饰的杂多化合物的合成方法主要是水热法、溶剂热法等，此类方法的优点是方便、快捷。缺点是难以靶向合成，不可控。 

汞是一种具有高度污染性的重金属化学物质，由于其毒性具有持久、生物富集性等，是世界范围内的重要环境污染物之一。迄今对汞离子的检测方法主要是冷原子吸收光谱法和二硫腙比色法。但其缺点是检测的速度、费用以及操作复杂等问题，限制了其一般化使用。因此，急需一种快速、准确、低成本并能选择性分析检测汞离子的方法。而符合这一条件的新颖检测试剂，即化学传感器。近年基于化学传感器的汞离子检测实例，能用于纯水相检测的试剂仍是少数。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种合成方法简单、结晶度高，对无机污染物汞离子具有选择性纯水相检测性能的基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型多金属氧酸盐的晶态材料及其合成方法和应用。

为解决上述技术问题，本发明是这样实现的。

基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料，其化合物的分子式为：[Ag₆(tbz)₄(bmz)₂(HPW₁₂O₄₀)] ·4H₂O ；其中，tbz为噻菌灵；bmz为苯并咪唑。

上述基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料的制备方法，系将AgNO₃、Keggin型多酸及有机配体加入去离子水，在室温下搅拌形成悬浮混合物；所述Keggin型多酸为H₃PW₁₂O₄₀·29H₂O；所述的有机配体为噻菌灵；将HNO₃溶液倒入高压反应釜中升温，保温，梯度降温到室温得到块状黄色晶体，用去离子水清洗，室温下自然晾干，得到噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料。

作为一种优选方案，本发明将1.0mol/L的HNO₃溶液调pH=1.5，倒入高压反应釜中升温至160℃，保温5天，梯度降温到室温得到块状黄色晶体。

进一步地，本发明升温时升温速率为 70℃/小时～80℃/小时，降温时降温速率为10℃/小时；所述的去离子水的加入量为高压反应釜容积的60%。

上述基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料作为汞离子传感材料的应用。

一种基于噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料，其化合物的分子式为：[Ag₄(tbz)₂(H₂bdpm)₂(HPMo^VI₁₀Mo^V₂O₄₀)] ·2H₂O；其中，tbz为噻菌灵；H₂bdpm为1,1’-双(3,5-二甲基-1H-吡唑基)甲烷。

作为一种优选方案，本发明将AgNO₃、Keggin型多酸、有机配体及辅助配体加入去离子水，在室温下搅拌形成悬浮混合物；所述Keggin型多酸为H₃PMo₁₂O₄₀·29H₂O；所述的有机配体为噻菌灵；辅助配体为1,1’-双(3,5-二甲基-1H-吡唑基)甲烷；将HNO₃溶液倒入高压反应釜中升温，保温，梯度降温到室温得到块状黄色晶体，用去离子水清洗，室温下自然晾干，得到噻菌灵银配合物修饰的Keggin型晶态材料。