[发明专利]在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-（苯基氨基）-2-丁烯酸乙酯生成的方法

说明书

技术领域

本发明属于化工领域，具体涉及一种在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法。

背景技术

N-乙酰乙酰苯胺外观为白色结晶性固体，微溶于水，溶于乙醇、乙醚、氯仿和热苯等有机溶剂，也能溶于稀的苛性钠水溶液，难溶于氨水及碳酸钠溶液，遇二氯化铁呈紫色。N-乙酰乙酰苯胺分子量为177.20，熔点83-88℃，等张比容(90.2K)：395.6，自燃温度：450.56℃，沸点：129℃24mmHg，密度：1.26，闪点：162℃，相对蒸气密度(空气＝1):6.1，水溶解性：5g/L(20℃)。

N-乙酰乙酰苯胺的用途：

(1)N-乙酰乙酰常为染料、有机颜料、农药的中间体，用于合成中性黄色染料致性综合其GR，有机黄色颜料(如：C.I.1；C.I.12)的生产。也用于制造吡唑啉酮、嫩黄5G、酸性络合黄GR、中性深黄GL、汉沙黄G、颜料黄G等染料。

(2)N-乙酰乙酰苯胺也是杀菌剂拌种灵的中间体，也用于合成农药如：委锈灵等的生产。

N-乙酰乙酰苯胺的现有合成工艺，目前工业生产上的常规生产方法为：在0-30℃，双乙烯酮、苯胺同时滴加到水溶剂中反应，在物料反应结束后，直接冷却过滤。该工艺的缺点是：产品为粉末状，颗粒小，放置易吸湿而结块，苯胺与双乙烯酮的消耗高，设备利用率低。或者是以酒精替代水做溶剂，在0～30℃时，同时滴加双乙烯酮和苯胺到酒精溶剂中反应，酒精可回收套用，产品为结晶性粉末。该工艺的缺点是：回收酒精时，由于N-乙酰乙酰苯胺高温易分解的性质影响，溶解于酒精中的N-乙酰乙酰苯胺高温分解生成苯胺和双乙烯酮，双乙烯酮与乙醇在加热条件下以苯胺为催化剂反应生成乙酰乙酸乙酯，苯胺再与乙酰乙酸乙酯反应生成3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯，该副产物为油性物质，易随乙醇及水蒸气一起蒸出，随着酒精套用进入N-乙酰乙酰苯胺反应液中，而且不断在酒精蒸馏液中累积，难以从N-乙酰乙酰苯胺产品中去除，得到的产品晶型变差，晶体颗粒减小、分布不均匀，放置易结块。

发明内容

为了解决产品结晶过程中晶型差、放置过程中容易结块等问题，本发明的目的在于提供一种在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法，该方法以酒精作为溶剂，酒精可回收套用，过滤出的酒精滤液在蒸馏过程中双乙烯酮和乙醇反应生成乙酰乙酸乙酯，苯胺与乙酰乙酸乙酯反应生成3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯，该物质易使N-乙酰乙酰苯胺结块，在过滤出的酒精滤液中加入强酸、中强酸酸性催化剂，可以有效抑制3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯的生成，优化产品晶型，阻止产品放置过程中结块，提高产品的外观与性能，同时提高产品的收率和产品的纯度，降低了苯胺与双乙烯酮的消耗。

本发明的技术解决方案如下：

一种在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法，所述方法使用的溶剂为在N-乙酰乙酰苯胺的生产中所回收套用的酒精蒸馏液，包括如下步骤：

(1)将新鲜酒精加入反应瓶中，搅拌，降温至在0～30℃下同时滴加双乙烯酮和苯胺，反应后，过滤，得到滤液和滤饼，将滤饼烘干，得到N-乙酰乙酰苯胺成品；

(2)将所述滤液加入蒸馏反应瓶中，再加入酸性催化剂，蒸馏温度为80～100℃，得到酒精蒸馏液；所述酸性催化剂为强酸或者中强酸；所述酸性催化剂与步骤(1)中的苯胺的质量比为0.0001～0.01:1；

(3)向反应瓶中加入所述酒精蒸馏液，搅拌，降温至在0～30℃下同时滴加双乙烯酮和苯胺，控制反应温度为10～50℃，保温1～5小时后，冷却至10℃以下过滤，得到滤液和滤饼，将滤饼烘干，得到N-乙酰乙酰苯胺成品；得到的滤液按步骤(2)滤液蒸馏的方法得到酒精蒸馏液并套用到下一批次中。

根据本发明所述的在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法，在所述步骤(3)中所述的滤液按步骤(2)滤液蒸馏的方法得到酒精蒸馏液并套用到下一批次中，其中在步骤(3)应用的蒸馏方法中所述加入酸性催化剂与步骤(3)中的苯胺的质量比为0.0001～0.01:1，如此循环。

根据本发明所述的在N-乙酰乙酰苯胺的生产中减少副产物3-(苯基氨基)-2-丁烯酸乙酯生成的方法，优选的是，所述酸性催化剂为HCl、H₂SO₄、HNO₃、H₃PO₄、或苯磺酸类衍生物中的一种或几种。