[发明专利]一种溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物阻燃剂及其制备方法有效
申请号: | 201410460391.5 | 申请日: | 2014-09-11 |
公开(公告)号: | CN104177516B | 公开(公告)日: | 2017-01-04 |
发明(设计)人: | 谭波;李光辉;石昌玉 | 申请(专利权)人: | 青岛方达化工有限公司;石昌玉;王添琪 |
主分类号: | C08F8/22 | 分类号: | C08F8/22;C08F8/20;C08L53/02 |
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地址: | 266000 山东省青岛市*** | 国省代码: | 山东;37 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 脂肪 烯烃 乙烯基 芳香族 共聚物 阻燃 及其 制备 方法 | ||
1.一种溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物阻燃剂,其特征在于溴化脂肪烯烃成分,至少包含一种溴化烯烃单体,溴化乙烯基芳香族成分包括2-溴苯乙烯基、4-溴苯乙烯基、2,4-二溴苯乙烯基、6-溴苯乙烯基、2,4,6-三溴苯乙烯基。
2.根据权利要求1所述一种溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物阻燃剂,其特征在于:所述脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的脂肪烯烃成分,至少包含一种二烯单体或单烯烃单体,二烯单体包括丁二烯、异戊二烯,单烯烃单体包括甲基丙烯酸、丙烯酸酯。
3.根据权利要求1所述一种溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物阻燃剂,其特征在于:所述脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的芳香族成分,至少一种选自苯乙烯,该共聚物可以是嵌段共聚物、无规共聚物或接枝共聚物。
4.根据权利要求1所述一种溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物阻燃剂,其特征在于:所述脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的重均分子量在1000到60000之间,优选重均分子量在5000-10000之间。
5.一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,所述方法包括:
步骤1)将脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物与溶剂搅拌溶解均匀后加入脂族醇混合均匀,向该溶液中滴加溴化剂,并且使混合物反应直至所需比例的脂肪族二烯单元被溴化,溴化反应通过1H-NMR来测定溴化后的共聚物中溴化的脂肪族双键含量;
步骤2)随后加入路易斯酸催化剂继续反应一段时间,直至脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物中所需比例的芳香环单元被溴化,溴化反应通过1H-NMR来测定溴化后的共聚物中溴化的芳香环上溴含量;
步骤3)在反应得到所需溴含量的聚合物后,通过洗涤、沉淀或过滤回收程序,从反应溶液中去除副产物,再将滤液通过硅胶或离子交换树脂床去除残留的副产物,将聚合物沉淀在甲醇中回收溴化聚合物。
6.根据权利要求5所述一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,其特征在于:所述步骤1)中溶剂可以选择醚类如四氢呋喃,或卤代烷烃如四氯化碳、氯仿、二氯甲烷、溴氯甲烷和1,2-二氯乙烷,或烃类如环己烷、环戊烷、环辛烷和甲苯、以及卤代芳香族化合物如溴苯、氯苯和二氯苯。
7.根据权利要求5所述一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,其特征在于:所述溴化剂包含溴素和三溴化物,三溴化物包括三溴化吡啶鎓、三溴化苯基三甲基铵、三溴化四烷基铵。
8.根据权利要求5所述一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,其特征在于:所述步骤2)中芳香环的溴化反应的催化剂是路易斯酸,路易斯酸包含金属锑、钛、铁或锡及其卤化物。
9.根据权利要求5所述一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,其特征在于:所述步骤3)中还可使用亚硫酸氢钠水溶液充分洗涤从离子交换树脂床流出的滤液以中和或淬灭在滤液中的未反应的溴化剂。
10.根据权利要求5所述一种制备溴化脂肪族烯烃/乙烯基芳香族共聚物的方法,其特征在于:所述溴化共聚物的共混物包括阻燃添加剂、阻燃辅剂、热稳定剂、紫外光稳定剂、成核剂、抗氧化剂、发泡剂、除酸剂和着色剂。
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