[发明专利]一种合成非对称三联苯类化合物的方法

说明书

技术领域

本发明涉及有机合成技术领域，特别涉及一种合成非对称三联苯类化合物的方法。

背景技术

三联苯类化合物是重要的多芳烃类化合物，广泛存在于自然界、生物活性分子结构中，还常应用于液晶材料和有机发光材料等领域。尤其是多氟三联苯类化合物如Ar-Ar-Ar_F结构，在液晶、材料科学以及非线性光学等方面都有广泛的应用。因此，开发一种简便高效的合成方法具有重要的现实意义。目前，文献报道关于构建不对称的三联苯类化合物的方法包括：(1)用溴代苯磺酸盐(酯)，芳基硼酸和芳基溴化镁，在Pd和Ni的催化下分两步合成(Tetrahedron，2004，60(21)：4589-4599)；(2)双有机锌试剂和多氟磺酸盐的碘化物或锌的酚盐和芳基三氟甲磺酸盐通过两次Negishi偶联反应(J.Org.Chem.1998，63，203-208；Tetrahedron Letters，2006，47(33)：5927-5931)，底物分子结构中所连的活性亲电官能团(如，羰基或不饱和羰基化合物)会参与有机试剂的偶联反应。因为芳香烃母体是可以从商业得到，易处理，官能团可以根据要求变换，在已知的构建三联苯骨架的合成方法中，用不同的芳基硼酸和二卤代芳烃发生两次Suzuki-Miyaura反应是比较常见的方法(Russian J.Org.Chem.2003，39，1660；Org.Lett.2006，8，5389；J.Org.Chem.，2007，72，7771；Org.Lett.2007，9，271)。上述文献报道的合成非对称三联苯类化合物的方法存在一些不足之处：例如，(1)两步反应需要不同的催化剂；(2)中间产物需要分离才能投入到下一步反应中；(3)有些反应底物难以从商业中获得。因此，需要寻找一个合成非对称多氟三联苯类化合物的简便方法。

发明内容

(一)要解决的技术问题

本发明要解决的技术问题是主要解决两步反应需要不同的催化剂、中间产物需要分离才能投入到下一步反应中和有些反应底物难以从商业中获得的问题。

(二)技术方案

一种合成非对称三联苯类化合物的方法，其特征在于，包括以下具体步骤：

将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)₂，PCy₃和Cs₂CO₃加入到反应容器，抽真空充氮气置换后，加入溶剂，加热(25-100℃)搅拌反应，反应完成转化；

待溴代氯苯反应完成后，加入反应底物多氟芳烃升温(60-140℃)，继续反应，反应完成后；

冷却到室温，向所述反应容器中加入水，用萃取剂萃取，合并溶剂层，用无水Na₂SO₄干燥，滤液浓缩，柱层析分离提纯得到产物。

优选地，反应底物的摩尔比为：

溴代氯苯∶芳基硼酸∶多氟芳烃＝1∶1.2∶2。

优选地，所述的反应容器为Schlenk反应管。

优选地，所述抽真空充氮气置换为三次。

优选地，所述的加入溶剂的量为反应容器的二十五分之一至五分之一。

优选地，所述的加入溶剂甲苯、N，N-二甲基乙酰胺和1，4-二氧六环的任意一种。

优选地，所述的加热搅拌反应的温度为80℃。

优选地，所述的反应底物完成转化采用GC-MS监测，加入多氟芳烃反应采用TLC监测。

优选地，所述的加入多氟芳烃升温至110℃。

优选地，所述的萃取剂为乙酸乙酯。

(三)有益效果

本发明通过一种催化剂“一锅法”一步反应合成非对称三联苯类化合物，实现中间产物无需分离、反应底物容易获得和反应产率高的有益效果，有利于实现工业上的生产。

具体实施方式

下面结合实施例，对本发明的具体实施方式作进一步详细描述。

以下实施例用于说明本发明，但不用来限制本发明的范围。

本发明方法的反应式为：

本发明提供一种合成不对称三联苯类化合物的方法，其特征在于，包括以下具体步骤：

将反应底物溴代氯苯和芳基硼酸与催化剂Pd(OAc)₂，PCy₃和Cs₂CO₃加入到反应容器，抽真空充氮气置换后，加入溶剂，加热(25-100℃)搅拌反应，反应完成转化；