[发明专利]一种四甲基联苯异构体的制备方法

权利要求书

1.一种四甲基联苯异构体的制备方法，包括：

方法一：将卤代邻二甲苯、金属镁、烷基取代四氢呋喃（溶剂）、碘或烷基格氏试剂、催化剂按一定比例混合，惰性气氛下经催化偶联一锅反应制得四甲基联苯；

方法二：将卤代邻二甲苯、金属镁、烷基取代四氢呋喃、碘或烷基格氏试剂按一定比例混合，惰性氛下形成卤代邻二甲苯的格氏试剂后，再加入催化剂进行偶联反应制得四甲基联苯；

方法三：将4-卤代邻二甲苯（或3-卤代邻二甲苯）、金属镁、烷基取代四氢呋喃（溶剂）、碘或烷基格氏试剂按一定比例混合，在惰性氛下，生成邻二甲苯的格氏试剂后，再加入催化剂与3-卤代邻二甲苯（或4-卤代邻二甲苯）进行偶联反应，制得2，3’，3，4’-四甲基联苯。

2.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法一，其特征在于，反应条件为：卤代邻二甲苯、金属镁、烷基取代四氢呋喃、碘或烷基格氏试剂、催化剂摩尔比为2~10：1~5：1~40：0.0001~2：0.001~5；反应温度为30^oC~150^oC；反应时间为0.5~24小时；四甲基联苯化合物提纯方法为减压蒸馏，收集温度100~260^oC馏分（压力为0.1-200毫米汞柱）。

3.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法二，其特征在于，反应条件为：卤代邻二甲苯、金属镁、取代四氢呋喃、碘或烷基格氏试剂摩尔比为2~10：1~5：1~40：0.0001~2；制备格氏试剂反应时间为0.5~24小时，反应温度为30^oC~150^oC；催化剂与金属镁的摩尔比为0.001~1：1，偶联反应0.5-24小时；四甲基联苯化合物提纯方法为减压蒸馏，收集温度100~260^oC馏分（压力为0.1-200毫米汞柱）。

4.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法三，其特征在于，制备2，3’，3，4’-四甲基联苯的反应条件为：4-卤代邻二甲苯（或3-卤代邻二甲苯）、金属镁、烷基取代四氢呋喃、碘或烷基格氏试剂摩尔比为1~1.5：1~1.5：3~40：0.0001~1；生成格氏试剂的反应时间为0.5~24小时，反应温度为30 ~150 ^oC；催化剂与金属镁摩尔比为0.001~1：1；加入3-卤代邻二甲苯（或4-卤代邻二甲苯），其与4-卤代邻二甲苯（或3-卤代邻二甲苯）的摩尔比为0.8~2；偶联反应时间为0.5~24小时，温度为30 ~150 ^oC；所得2，3’，3，4’-四甲基联苯提纯方法为减压蒸馏，收集温度100~260^oC馏分（压力为0.1-200毫米汞柱）。

5.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法一、方法二或方法三，其特征在于，卤代邻二甲苯为如下式（1）和（2）所示化合物中的一种或几种：                                                

其中，X可以为氯、溴或碘原子，（1）式为3-卤代邻二甲苯，（2）式为4-代邻二甲苯。

6.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法一、方法二或方法三，其特征在于，所述四甲基联苯为下式（3）~（5）所示化合物中的一种或几种：

 

 其中，式（3）为2,2’,3,3’-四甲基联苯，式（4）为2,3’,3,4’-四甲基联苯，式（5）为3,3’,4,4’-四甲基联苯。

7.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法一、方法二或方法三，其特征在于，烷基取代四氢呋喃为可为下式（6）或（7）所示化合物中的一种或几种：

 

 其中，取代基R₁~R₃各自独立为甲基、乙基、正丙基或异丙基。

8.根据权利要求1所述的四甲基联苯异构体制备方法一、方法二或方法三，其特征在于，催化剂为包括过渡金属盐与杂原子有机助剂形成的过渡金属络合催化剂，其中过渡金属盐与杂原子有机助剂按摩尔比1：0~10原位制备。