[发明专利]一种芳炔的合成方法有效

专利信息
申请号: 201410489226.2 申请日: 2014-09-23
公开(公告)号: CN104327001B 公开(公告)日: 2017-01-18
发明(设计)人: 许兆青;陈巧;于红梅;王国强 申请(专利权)人: 兰州大学
主分类号: C07D249/18 分类号: C07D249/18;C07D491/056;C07D493/08;C07C67/343;C07C69/738
代理公司: 甘肃省知识产权事务中心62100 代理人: 张英荷
地址: 730000 甘肃*** 国省代码: 甘肃;62
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摘要:
搜索关键词: 一种 合成 方法
【权利要求书】:

1.一种合成芳炔的方法,包括以下步骤:

(1)芳炔前体的合成:以硫酰氟与2-三烷基(或芳基)硅基苯酚为起始原料,以二氯甲烷为溶剂,三乙胺为催化剂,于室温反应0.5~8 h,反应结束后,除去溶剂,硅胶柱层析分离纯化,得到芳炔前体;

(2)芳炔的生成:以芳炔前体和碱为原料,在有机溶剂中,相转移催化剂作用下,于-20~80℃反应8~24h即得。

2.如权利要求1所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(1)中,起始原料2-三烷基(或芳基)硅基苯酚的结构式如下:

产物芳炔前体的结构式如下:

上述结构式中,A、B、C、D为碳、氮、氧、硫、硼、磷或硒;

R 1为氢,卤素,烷基,烷氧基,芳基或取代芳基,杂环芳基或取代杂环芳基,硝基,酰基,酯基,硅基;或为与芳香炔或杂环芳炔形成的三元环以上的桥环;

R2、R3、R4分别为含有1-4个碳原子的烷基或芳基。

3.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(1)中,硫酰氟与2-三烷基(或芳基)硅基苯酚的摩尔比为1:1-5:1。

4.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(1)中,催化剂三乙胺与2-三烷基(或芳基)硅基苯酚的摩尔比为1:1~3:1。

5.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,芳炔前体与碱的摩尔比为5:1~1:5。

6.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述碱为碱金属或碱土金属的氢氧化物、烷氧化物、碳酸盐、磷酸盐或氟化物。

7.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,所述碱为1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、胍类化合物、磷氮烯类化合物、四丁基氟化铵、四正丁基铵或二氟代三苯基硅酸盐。

8.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,有机溶剂为乙腈、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二氯甲烷、二氯乙烷或甲苯中的至少一种。

9.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,相转移催化剂为18-冠醚-6、15-冠醚-5、四丁基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基碘化铵或四丁基硫酸氢铵。

10.如权利要求1或2所述合成芳炔的方法,其特征在于:步骤(2)中,芳炔前体与相转移催化剂的摩尔比为1:0~1:4。

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