[发明专利]一种表面双亲纳米硫化钨钼加氢催化剂及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种表面双亲纳米硫化钨钼加氢催化剂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(1)向去离子水中加入钨源、钼源、硫源，升温进行反应，所述的反应温度为45-98℃；反应时间为0.1-24 h；

(2)向上述反应后的混合物中加入还原剂、离子液体，配置成初始反应混合物；

所述的还原剂为盐酸羟胺、水合肼、硼氢化钠、硼氢化钾、聚乙烯亚胺的一种或二种以上；所述的离子液体的阳离子为烷基咪唑、烷基吡啶、季铵离子、季磷离子、胍、吗啉、胆碱、苯并咪唑、苯并三唑中的一种或任意二种以上，阴离子为卤素离子、四氟硼酸根、六氟磷酸根、硝酸根、硫酸根、羧酸根、磷酸根、碳酸根中的一种或任意二种以上，所述初始反应混合物中W+Mo的浓度为0.001-2 mol/L；初始反应混合物中S：（W+Mo）的摩尔比为1.2-6:1；还原剂：（W+Mo）的摩尔比为1-4:1；离子液体：（W+Mo）的摩尔比为0.01-25:1；

(3)将初始反应混合物转移至高压合成釜中进行晶化反应，所述晶化温度为40-200℃；晶化时间为1-240 h；

(4)晶化结束后，将反应物冷却至室温，分离固体产物得到表面双亲纳米硫化钨钼加氢催化剂。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述的钨源为钨酸、钨酸钠、钨酸钾、钨酸铵、钨酸锂、氯化钨、硝酸钨、乙酸钨的一种或二种以上；所述的钼源为钼酸、钼酸钠、钼酸钾、钼酸铵、钼酸锂、氯化钼、硝酸钼、乙酸钼的一种或二种以上；所述的硫源为硫化铵、硫化钠、硫化钾、硫化氢的一种或二种以上。

3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于, 步骤（1）所述钨源为钨酸、钨酸钾和氯化钨中的一种或任意二种或三种；所述钼源为钼酸、钼酸钠和硝酸钼中的一种或任意二种或三种；所述的硫源为硫化钾和硫化氢的一种或二种。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述的钨源与钼源的W：Mo摩尔比为0.001-1000:1。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于， 步骤（1）所述的钨源与钼源的W：Mo摩尔比为0.005-800:1。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（1）所述的反应温度为50-90℃；反应时间为0.5-20 h。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述的还原剂为硼氢化钠和盐酸羟胺的一种或二种。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（2）所述初始反应混合物中W+Mo的浓度为0.005-1.5 mol/L；S：（W+Mo）的摩尔比为1.5-5:1；还原剂：（W+Mo）摩尔比为1.2-3:1；离子液体：（W+Mo）摩尔比为0.1-15:1。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤（3）所述的晶化温度为60-180℃；晶化时间为4-180 h。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：分离固体产物的过程为过滤、去离子水洗涤、干燥，得到产物。

11.一种权利要求1-10任一所述制备方法制备的表面双亲纳米硫化钨钼加氢催化剂。

12.权利要求11所述的表面双亲纳米硫化钨钼加氢催化剂在煤焦油、重油、超重油、渣油、页岩油的悬浮床加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳烃和加氢脱沥青反应中的应用。