[发明专利]乙二胺桥联双β-环糊精键合SBA-15手性固定相的制备方法及用途

权利要求书

1.一种乙二胺桥联双β-环糊精键合SBA-15手性固定相的制备方法，其特征是：

(1) 在氮气氛下，按β-环糊精(mmol):无水吡啶A(mL):对甲苯磺酰氯(mmol):无水吡啶B(mL)为1:10～12:0.6～0.9:2.5～3.0的比例，分别将β-环糊精和对甲苯磺酰氯溶于相应量的无水吡啶中，搅拌下2 h～3 h内将对甲苯磺酰氯的无水吡啶B溶液滴加到β-环糊精的无水吡啶A溶液中，室温下搅拌反应11 h～13 h，得到黄色的溶液，真空除去吡啶，加入无水乙醚得到白色固体，过滤固体并用超纯水多次重结晶，制得(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)；

(2) 在氮气氛下, 按(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)(mmol):无水吡啶(mL):乙二胺(mL)为1:40～60:20～22的比例，将(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)溶于无水吡啶，加入新蒸过的乙二胺，搅拌25～35 min后升温至75℃～85 ℃反应1.5 h～2.5 h，减压下除去吡啶，将所得固体溶于少量的热水中，搅拌下加入丙酮-水溶液(10:1，v/v)，收集白色沉淀，并重复上述操作3次，于40 ℃真空干燥5 h后得到(6-去氧-乙二胺)-β-环糊精，溶于少量丙酮水溶液进行重结晶，收集白色沉淀，于40 ℃真空干燥5 h，得到(6-去氧-乙二胺)-β-环糊精中间体(II)； 

(3) 在氮气氛下，按(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)(mmol):无水N,N-二甲基甲酰胺(mL):3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷(mmol)：SBA-15硅胶(g)为1:16～18:1.2～1.4:3.0～3.6的比例，将(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)搅拌溶于适量无水N,N-二甲基甲酰胺中，慢慢滴加适量3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷，滴加完后升温至75 ℃～85 ℃反应1.5 h～2.5 h，然后加入适量SBA-15，并补加适量的无水DMF，升温至105 ℃～115 ℃反应23 h～25 h，过滤所得固体，用N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲醇、水反复洗涤，直至滤液清亮，然后用丙酮作溶剂，索氏提取16 h清洗孔道，所得固体于60 ℃下真空干燥12 h，得到(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精键合SBA-15硅胶中间体(III)；

(4) 在氮气氛下, 按(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精键合SBA-15硅胶中间体(III)(g):无水N,N-二甲基甲酰胺(mL):( 6-去氧-乙二胺)-β-环糊精中间体(II)(mmol)为1:0.26～0.30:32～34的比例，将(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精键合SBA-15硅胶中间体(III)分散于无水N,N-二甲基甲酰胺中，加入(6-去氧-乙二胺)-β-环糊精中间体(II)，于105 ℃～115 ℃反应23 h～25 h，过滤所得固体，用N,N-二甲基甲酰胺、丙酮、甲醇、水反复洗涤至滤液清亮，随后用丙酮索氏提取16 h，最后于60 ℃下真空干燥12 h，得到最终产物乙二胺桥联β-环糊精键合SBA-15手性固定相(IV)。

2.根据权利要求1所述制备方法，其特征在于SBA-15硅胶为有序介孔材料，孔径为10 nm～30 nm，比表面积为400 m²/g～500 m²/g。

3. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述的β-环糊精(mmol):无水吡啶A(mL):对甲苯磺酰氯(mmol):无水吡啶B(mL) 的配比为1:11:0.7:2.7。

4. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述的(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)(mmol):无水吡啶(mL):乙二胺(mL) 的配比为1:50:21。

5. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述的(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精中间体(I)(mmol):无水N，N-二甲基甲酰胺(mL) : 3-异氰酸丙基三乙氧基硅烷(mmol)：SBA-15硅胶(g)的配比为1:17:1.3:3.3。

6. 根据权利要求1所述制备方法，其特征在于：所述的(6-氧-对甲苯磺酰)-β-环糊精键合SBA-15硅胶中间体(Ⅲ)(g):无水N,N-二甲基甲酰胺(mL):(6-乙二胺-6-去氧)-β-环糊精中间体(II)(mmol)配比为1:0.28:33。

7. 权利要求1-6任一所述制备方法制备的乙二胺桥联双β-环糊精键合SBA-15手性固定相在制备手性化合物分离固定相中的应用。