[发明专利]一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法，以芳香肼和卤代芳烃为原料，在固体碱催化剂的二氯甲烷二相体系中进行缩合，得到的不对称双取代肼经催化氧化，制备得到不对称芳香偶氮化合物。用本发明方法得到的产品收率大于85％及以上，产品的纯度达到98％及以上。本发明与现有技术相比较，操作安全简便，操作环境得到大大改善，避免了操作危险的重氮化步骤。本发明反应条件温和，选择性好，过程易于控制，未反应的有机原料可回收再利用，大大降低了环保COD的处理强度，产品质量稳定，适于工业化生产。

技术领域

本发明涉及一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法。

背景技术

芳香偶氮化合物研制、生产、应用的历史悠久，其品种、系列众多，广泛应用于分析测试、印染、生物医药等领域。传统制造工艺是将芳香胺经亚硝酸钠重氮化后与芳胺、酚(醚)、吡咯、活泼亚甲基化合物等偶联得到。

然而，传统工艺中重氮化步骤的重氮盐通常不稳定，在光、热的条件下遇某种离子会分解释放氮气，极可能产生高压而发生爆炸，因反应体系大(水为芳胺的10倍以上，用酸量为芳胺的2.5倍以上)，反应必须在低温下进行，工艺过程危险，能耗高，废水多，由于重氮盐不稳定，致使衍生的有机杂质多。偶联过程中反应对PH值、温度的控制要求苛刻，偶联时易产生沉淀，使产物中夹带重氮盐和偶联试剂，影响反应进度，同时偶联中重氮盐易分解，使偶联选择性差，操作要求高，分离及纯化的难度大，杂质多，有色废液量多等的不足。

发明内容

为解决上述存在的问题，本发明的目的在于提供一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法，以克服现有技术中芳香偶氮化合物制备过程操作繁琐、选择性差、操作要求高，易污染环境等的缺陷，得到的不对称芳香偶氮化合物的产品收率大于85％及以上，产品的纯度达到98％及以上。

为达到上述目的，本发明的技术构思是这样的：

以芳香肼(苯肼或同系物)和卤代芳烃为原料，在固体碱催化剂的存在下进行缩合，得到的不对称双取代肼经催化氧化，制备得到不对称芳香偶氮化合物。

其中，本发明所述的不对称芳香偶氮化合物的结构式为：

上式中，R₁为OMe,o-NO₂或p-NO₂，R₂为H,o-CF₃,o-NO₂,p-NO₂或2,4-(NO₂)₂。

本发明采用的技术方案是：

一种不对称芳香偶氮化合物的制备方法，包括如下步骤：

将芳香肼加入到含有固体碱催化剂的二氯甲烷二相体系中，在20～40℃的温度下滴入卤代芳烃，然后进行超声反应0.5～2.0小时；反应后滤除固体，液相进行催化氧化反应4～6小时，去除水相，二氯甲烷层经常压蒸出溶剂，得到不对称芳香偶氮化合物的粗品，粗品经二氯甲烷重结晶得到成品不对称芳香偶氮化合物。

进一步地，所述芳香肼为苯肼或苯肼的同系物，结构式为：

上式中，R₂为H，o-CF₃，o-NO₂，p-NO₂或2,4-(NO₂)₂。

另，所述卤代芳烃为卤代苯或卤代苯的同系物，结构式为：

X为卤素，R₁为H，OMe，o-NO₂或p-NO₂。

另有，所述芳香肼与卤代芳烃的摩尔比为：1:1.02～1.20，mol/mol。