[发明专利]一种磷化镍脱氢催化剂的再生方法及再生催化剂的应用方法

权利要求书

1.一种磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，将失活的磷化镍脱氢催化剂依次经过烧碳和补磷处理得到再生催化剂，具体包括以下步骤：

（1）将失活的催化剂干燥后，然后于空气氛300～380oC焙烧6～10h，继续升温至450～700oC，焙烧1～10h得到烧碳后的催化剂；

（2）将烧碳后的催化剂采用以下任一种方式进行补磷得到再生的催化剂：

其一，将三苯基膦PPh₃溶于环己烷中，将烧碳后的催化剂装入固定床反应器中，然后在氢气氛下进料PPh₃/环己烷溶液进行补磷；

其二，将NH₄H₂PO₂或H₃PO₂浸渍负载到烧碳后的催化剂上，然后经过干燥、焙烧得到再生催化剂。

2.根据权利要求1所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述步骤（1）中的干燥方式为：将失活的催化剂于120oC干燥12h。

3.根据权利要求1所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述步骤（1）中的焙烧过程升温速率为1-3oC/min；第一段焙烧温度为350 oC、时间为8小时；最后一段焙烧温度为700oC、时间为2小时。

4.根据权利要求1所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述步骤（2）中第一种补磷方式中的PPh₃配置为质量分数0.85%的PPh₃/环己烷溶液，补磷控制条件为：反应温度280oC，氢气压力1.01kPa，氢油比500/1(V/V)，液时空速1.2h^-1，补磷时间16h。

5.根据权利要求1所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述步骤（2）中第二种补磷方式中NH₄H₂PO₂或H₃PO₂用量以催化剂中Ni含量计，补磷剂浸渍量P/Ni摩尔比为1。

6.根据权利要求5所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，

所述的NH₄H₂PO₂补磷的步骤为：配制一定浓度的NH₄H₂PO₂溶液，采用饱和浸渍法浸渍烧碳催化剂，静置12h、晾干、60oC真空干燥24h、氮气氛120oC干燥12h；最后固定床反应器氢气氛260oC热处理8h、460oC热处理2h，即得再生Ni₂P脱氢催化剂；

所述的H₃PO₂补磷的步骤为：配制一定浓度的H₃PO₂溶液，采用饱和浸渍法浸渍烧碳催化剂，静置12h、晾干、60oC真空干燥24h、氮气气氛下120oC干燥12h；最后固定床反应器氢气氛260oC热处理8h、460oC热处理2h，即得再生Ni₂P脱氢催化剂。

7.根据权利要求1所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述的催化剂载体为γ-Al₂O₃-SAPO-11、γ-Al₂O₃或SiO₂。

8.根据权利要求1-7任一所述的磷化镍脱氢催化剂的再生方法，其特征在于，所述的磷化镍脱氢催化剂为10%wt Ni2P/γ-Al2O3催化剂。