[发明专利]一种多羟基化合物直接氨化制备多元胺的方法有效
申请号: | 201410503843.3 | 申请日: | 2014-09-26 |
公开(公告)号: | CN105503613B | 公开(公告)日: | 2018-06-26 |
发明(设计)人: | 孙颖;徐杰;高进;郑玺;杜文强;石松 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07C209/16 | 分类号: | C07C209/16;C07C211/09;C07C211/10;C07C211/11;C07C213/02;C07C215/18;B01J29/46;B01J29/48;B01J23/889 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 多羟基化合物 多元胺 氨化 催化剂 制备 氨气 高选择性 过渡金属 温和条件 液相还原 载体负载 可回收 液氨 | ||
1.一种多羟基化合物直接氨化制备多元胺的方法,其特征在于:采用催化剂使多羟基化合物与NH3进行临氢氨化反应,生成多元胺;
催化剂以Cu和Ni为主要活性组分,以Mn、Co、Zr、Ti、Sn中的一种或两种以上为辅助活性组分;主要活性组分与辅助活性组分的摩尔比为5-20:1,Cu和Ni的质量比为1-10:10-1;
所述催化剂中Cu占所有活性组分金属质量百分含量5-50%,Ni占5-50%,Mn占0-10%,Co占0-10%,Zr占0-10%,Ti占0-10%,Sn占0-10%;
载体于催化剂上的质量含量为50-95%;
催化剂采用液相还原法制备,具体为通过金属盐在多元醇中经NaOH水溶液液相还原制备而成,催化剂载体为活性氧化铝、活性炭、二氧化硅或分子筛中的一种或二种以上的混合物。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:催化剂的具体制备步骤如下:首先用去离子水溶解所需的金属盐,制成30-60%的金属盐水溶液,将制备的金属盐溶液与载体一起加入到一定量的多元醇中加热搅拌均匀,待温度升至90℃,以1-5mL/min的速度向体系中加入5%-50%的NaOH水溶液,并连续搅拌2小时,升温并逐步蒸出体系中的水,待体系中多元醇回流后继续高温搅拌8小时,滤出沉淀并依此以去离子水,甲醇及丙酮洗涤,洗涤后的沉淀物在80℃的真空干燥箱内烘干,制得反应所需催化剂。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述多元醇为1,2-丙二醇或乙二醇。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:反应底物多羟基化合物为分子中含两个或两个以上羟基的醇类化合物。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于:所述反应底物多羟基化合物为乙二醇、丙二醇、甘油、丁二醇、木糖醇或山梨醇中的一种或二种以上。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述NH3为液氨或者氨气。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:氨化反应在耐压釜中以间歇方式进行,催化剂用量为多羟基化合物质量的1-20%,多羟基化合物与NH3的摩尔比为1:2-20,氢气初始压力为1~3MPa,反应温度为180-300℃,反应压力为5-10MPa。
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