[发明专利]负载型双金属组分催化剂及其制备方法与应用以及芳烃饱和加氢方法有效
申请号: | 201410510738.2 | 申请日: | 2014-09-28 |
公开(公告)号: | CN105521797B | 公开(公告)日: | 2018-02-23 |
发明(设计)人: | 郑仁垟;李明丰;李会峰;张润强 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J23/89 | 分类号: | B01J23/89;C10G45/52 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司11283 | 代理人: | 刘国平,顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 负载 双金属 组分 催化剂 及其 制备 方法 应用 以及 芳烃 饱和 加氢 | ||
1.一种负载型双金属组分催化剂的制备方法,该制备方法包括下述步骤:
1)用含有第一金属活性组分的化合物和第二金属活性组分的化合物的溶液浸渍载体;
2)将步骤1)得到的浸渍后的载体还原活化;
3)将步骤2)还原活化后的产物在还原或惰性气氛中用含有第二金属活性组分的化合物的溶液浸渍,
其中,步骤1)中第一金属活性组分的化合物与第二金属活性组分的化合物以金属元素计的重量比为10-600:1,第二金属活性组分的化合物在步骤1)和步骤3)以金属元素计的重量比为0.01-0.8:1,所述第一金属活性组分为钴和/或镍,所述第二金属活性组分为贵金属。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤1)中第一金属活性组分的化合物与第二金属活性组分的化合物以金属元素计的重量比为50-200:1,第二金属活性组分的化合物在步骤1)和步骤3)的用量比为0.1-0.5:1。
3.根据权利要求1所述的制备方法,其中,所述第一金属活性组分的化合物为钴和/或镍的硝酸盐和/或氯化物和/或醋酸盐,所述第二金属活性组分的化合物为含Pt、Pd、Ru、Ir的金属盐中的一种或多种。
4.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,步骤1)浸渍的条件包括温度为10-90℃,时间为1-10小时。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤1)浸渍的条件包括温度为15-40℃,时间为2-6小时。
6.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,步骤2)还原活化在氢气气氛下进行,所述还原活化的条件包括温度为200-500℃,时间为1-12小时。
7.根据权利要求1所述的制备方法,其中,步骤3)浸渍的条件包括温度为10-90℃,时间为0.1-10小时。
8.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,该方法还包括将步骤1)得到的浸渍后的载体先依次进行干燥和焙烧,然后再进行所述还原活化。
9.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,该方法还包括将步骤2)还原活化后的产物在氢气或惰性气氛下冷却至室温或步骤3)所需温度后再进行步骤3)所述的浸渍。
10.根据权利要求1-3中任意一项所述的制备方法,其中,该方法还包括向步骤3)得到的固体通入O2/N2体积比为0.05-1.0%的混合气0.5-4小时,以钝化其中的金属活性组分,得到可直接在空气中保存的催化剂。
11.根据权利要求1所述的制备方法,其中,载体的用量使得以芳烃饱和催化剂的总量为基准,所述载体的含量为70-94重量%,负载在载体上的第一金属活性组分的含量为5-30重量%,所述第二金属活性组分的含量为0.05-2重量%。
12.根据权利要求1或11所述的制备方法,其中,所述载体为氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化镁、氧化锆、氧化钍、氧化铍、粘土、分子筛、活性炭中的一种或多种。
13.由权利要求1-12中任意一项所述的方法制得的负载型双金属组分催化剂。
14.权利要求13所述的负载型双金属组分催化剂在芳烃饱和反应中的应用。
15.一种芳烃加氢饱和方法,该方法包括在芳烃加氢催化条件下,在芳烃加氢饱和催化剂存在下,将含有芳烃的原料与氢气接触反应,其中,所述芳烃饱和催化剂为权利要求13所述的负载型双金属组分催化剂。
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