[发明专利]一种叔丁醇氧化方法

权利要求书

1.一种叔丁醇氧化方法，该方法包括：在氧化反应条件下，使含有叔 丁醇和氧化剂的液体混合物流过催化剂床层；所述催化剂床层包括第一催化 剂床层和第二催化剂床层，以液体混合物的流动方向为基准，所述第一催化 剂床层位于所述第二催化剂床层的上游，所述第一催化剂床层装填的钛硅分 子筛为空心钛硅分子筛，所述空心钛硅分子筛的晶粒为空心结构，该空心结 构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，且该钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、 吸附时间为1小时的条件下测得的苯吸附量为至少70毫克/克，该钛硅分子 筛的低温氮吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环；

所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛为不同于空心钛硅分子筛的钛 硅分子筛。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述第二催化剂床层装填的钛 硅分子筛为TS-1。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，在目标氧化产物选择性下 降至满足条件1时，该方法还包括进行调整步骤，直至目标氧化产物选择性 提高为满足条件2时，停止所述调整步骤，

条件1、某一时间t下的目标氧化产物选择性S_t与初始目标氧化产物选 择性S₀的比值S_t/S₀为0.85≤S_t/S₀<1；

条件2、目标氧化产物选择性S’与初始目标氧化产物选择性S₀的比值 S’/S₀为0.9≤S’/S₀≤1；

所述调整步骤为提高所述液体混合物中氧化剂的质量含量。

4.根据权利要求3所述的方法，其中，条件1中，S_t/S₀<0.9。

5.根据权利要求3所述的方法，其中，以0.02-5％/天的幅度提高所述 液体混合物中氧化剂的质量含量。

6.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化剂床层装填 的空心钛硅分子筛与所述第二催化剂床层装填的钛硅分子筛的重量比为 1-20：1，优选为2-10：1。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述液体混合物流过第一 催化剂床层的表观速度为v₁，流过第二催化剂床层的表观速度为v₂，v₁＜v₂； 优选地，v₂/v₁＝1.5-10；进一步优选地，v₂/v₁＝2-5。

8.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述液体混合物在第一催 化剂床层中的停留时间为T₁，在催化剂床层中的总停留时间为T， T₁/T＝0.3-0.95；优选地，T₁/T＝0.5-0.85。

9.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述第一催化剂床层的温 度高于所述第二催化剂床层的温度；优选地，所述第一催化剂床层的温度比 所述第二催化剂床层的温度高5-50℃。

10.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述氧化剂为过氧化物。

11.根据权利要求1或2所述的方法，其中，叔丁醇与所述氧化剂的摩 尔比为0.1-20：1。

12.根据权利要求1所述的方法，其中，该方法还包括向所述液体混合 物中送入至少一种碱性物质，所述碱性物质的送入量使得所述液体混合物的 pH值处于6-9的范围内。

13.根据权利要求1所述的方法，其中，所述液体混合物流过所述第一 催化剂床层和所述第二催化剂床层的条件各自包括：温度为0-120℃；以表 压计，压力为0.01-3MPa；以所述第一催化剂床层和所述第二催化剂床层内 的钛硅分子筛的总量为基准，所述叔丁醇的重量空速为0.1-20h^-1。