[发明专利]一种聚叠氮缩水甘油醚改性微纳米锆复合粒子的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化学包覆方法，特别是一种聚叠氮缩水甘油醚包覆改性锆复合粒子的制备方法。

背景技术

现代战争要求导弹在保证射程时尽量小型化，这样一方面可以减少被敌方发现的几率，增加导弹的生存率；另一方面导弹体积的减小也有利于导弹部署在潜艇、舰艇、飞行员逃逸系统等对发动机尺寸有严格限制的武器平台上，发动机尺寸越小，其所受的空气阻力也越小。因此，高密度比冲推进剂成为研制和发展的一个重要方向。目前，高密度推进剂主要是通过添加高密度的金属粉和高能量密度材料来实现。随着一些对密度有特殊要求的火炸药的出现，锆凭借高密度、高体积热值、可燃性好的特点，使其比其他金属具有更多的应用优势，特别是在冲压发动机和限制体积的固体火箭发动机中有着广阔的应用前景。

虽然锆粉具有良好的点火性能和燃烧性能，但是锆粉超细化后的静电火花感度较高，约为0.3～0.5mJ，很容易在环境静电刺激下发火燃烧，较为严重时会引发粉尘爆炸事故，使生产、运输、贮存及使用中存在一定安全隐患。除了不安全性，微纳米尺寸的锆粉由于大的比表面积，使用中还存在难分散、流变性差等问题。南京理工大学梁济元的硕士论文《锆复合粒子的制备及其静电感度和热性能研究》，南京理工大学，2010年)中公开了一种端羟基聚丁二烯(HTPB)包覆的锆复合粒子，其静电火花感度较包覆前原料锆粉有所降低，实验条件下Zr/HTPB复合粒子的平均爆炸概率为50％，而50％发火能量为3.12×10^-3J，但仍有一定的危险性，并且所用包覆剂HTPB自身不含能量且密度较小，会降低推进剂的密度与比冲，影响使用效果，仍需进一步改进。

发明内容

本发明要解决的技术问题是针对背景技术中存在的不足，提供一种能使锆粉的静电火花感度更低的聚叠氮缩水甘油醚改性微纳米锆复合粒子的制备方法。

本发明的思路是：聚叠氮缩水甘油醚(GAP)，作为一种近年来复合推进剂中应用效果较好的含能粘合剂，具有正的生成焓、密度大、氮含量高且燃气清洁等优点，采用GAP包覆处理的锆粉，在实现降低静电感度的同时也提高了其与推进剂组分的相容性，且GAP密度(1.3g/cm³)远大于对比文件中HTPB的密度(0.95g/cm³)，使相同包覆量下的锆复合粒子也具有较高的密度，从而保证了推进剂高密度与高比冲的实现。

为解决上述技术问题，本发明提供的一种聚叠氮缩水甘油醚改性微纳米锆复合粒子的制备方法，包括以下步骤：

(1)原料锆粉的预处理

称取原料锆粉放入三口烧瓶中，然后按体积比1:9量取乙醇和蒸馏水倒入烧瓶中，超声分散，充分搅拌30min，然后加入硅烷偶联剂在60℃下分散搅拌1～2h，静置，离心，洗涤，干燥，其中硅烷偶联剂的质量为原料锆粉的3％～5％；

(2)锆复合粒子的制备

称取聚叠氮缩水甘油醚于丙酮溶液中，辅以超声波使其完全溶解，配成浓度为1.0～5.0g/L的聚叠氮缩水甘油醚/丙酮溶液；

量取环己烷倒入三口瓶中，加入预处理后锆粉，搅拌分散20min后，缓慢滴加上述聚叠氮缩水甘油醚/丙酮溶液，环己烷与聚叠氮缩水甘油醚/丙酮溶液体积比为1:2～10，加热升温至40～60℃，超声搅拌4～6h，冷却至室温后，静置，离心，洗涤，放入真空干燥箱烘干，得到聚叠氮缩水甘油醚包覆的锆复合粒子，其中加入的聚叠氮缩水甘油醚的质量为预处理后锆粉质量的1％～10％。

步骤(1)中所述的原料锆粉的平均粒径为40nm～20μm；

步骤(1)中所述的硅烷偶联剂选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基丙烯酰氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷中的一种；

步骤(2)中所述的聚叠氮缩水甘油醚的分子量为1000～4000，官能度为1.5～2.0，聚叠氮缩水甘油醚的量优选锆粉质量的3％～10％，配制的GAP丙酮溶液的浓度优选1.0～3.0g/L；

步骤(2)中GAP丙酮溶液与环己烷的体积比优选为1:3～5，GAP丙酮溶液的滴加速度优选为1～2滴/s，反应温度优选为40～60℃，反应时间为4～6h。

本发明的优选方案，包括以下步骤：

(1)原料锆粉的预处理