[发明专利]一种核壳结构的Beta/MCM‑49复合分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种核壳结构的Beta/MCM-49复合分子筛，其特征在于：以Beta分子筛为核相，MCM-49分子筛为壳层，核相尺寸为0.3-3.0μm，壳层厚度为0.1-6.0μm，以复合分子筛重量为基准，壳层含量为35%-90%；复合分子筛制备方法，包括如下内容：（1）将Beta分子筛粉末活化处理，冷却备用；（2）以Ar-H₂等离子体气氛处理Beta分子筛；（3）将处理后的Beta分子筛加入到有机模板剂水溶液中，混合均匀，再将氢氧化钠、铝源、硅源加入到上述Beta分子筛悬浊液中，成胶、晶化；其中有机模板剂为HMI，环己亚胺；（4）晶化产物经洗涤、过滤、干燥后，得到Beta/MCM-49核壳复合分子筛原粉，经焙烧后得到脱模板的Beta/MCM-49核壳复合分子筛。

2.按照权利要求1所述的复合分子筛，其特征在于：核相尺寸为0.7-2.0μm，壳层厚度为0.3-5.0μm，以复合分子筛重量为基准，壳层含量为50%-80%。

3.按照权利要求1或2所述的复合分子筛，其特征在于：复合分子筛的比表面为400-700m²/g，孔体积为0.2-0.7ml/g。

4.一种权利要求1或2所述的复合分子筛制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将Beta分子筛粉末活化处理，冷却备用；（2）以Ar-H₂等离子体气氛处理Beta分子筛；（3）将处理后的Beta分子筛加入到有机模板剂水溶液中，混合均匀，再将氢氧化钠、铝源、硅源加入到上述Beta分子筛悬浊液中，成胶、晶化；其中有机模板剂为HMI，环己亚胺；（4）晶化产物经洗涤、过滤、干燥后，得到Beta/MCM-49核壳复合分子筛原粉，经焙烧后得到脱模板的Beta/MCM-49核壳复合分子筛。

5.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的Beta分子筛经焙烧脱除所含有的有机模板，其中Beta分子筛的硅铝比为15-35，晶粒尺寸为0.5-3.0μm。

6.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的活化处理条件为：150-350℃下活化1-5小时。

7.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的等离子处理条件为：真空度10-100mTorr，Ar与H₂总流量为10-60 sccm，Ar/H₂的摩尔比为0.5-3.5，激发功率为50-300W，处理时间为1-30min。

8.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述硅源为硅溶胶和/或硅酸。

9.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中所述的铝源为偏铝酸钠和/或氯化铝。

10.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中最终物料体系，不计Beta分子筛，其它物料满足以下摩尔比：SiO₂/Al₂O₃为20-35，OH^-/SiO₂为0.12-0.18，H₂O/SiO₂为20-45，HMI/SiO₂为0.1-0.5。

11.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）中以氧化硅的质量为基准，Beta分子筛的用量为氧化硅质量的10%-65%。

12.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的晶化条件为：165-185℃动态水热条件下晶化12-60小时。

13.按照权利要求4所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的干燥条件为：80-150℃干燥2-20小时；焙烧条件为:400-800℃焙烧0.5-8小时。

14.一种权利要求1或2所述的复合分子筛应用于烯烃与苯的烷基化反应。