[发明专利]用于硫醇催化氧化的催化助剂组合物及硫醇催化氧化的方法

权利要求书

1.一种用于硫醇催化氧化的催化助剂组合物，所述催化助剂组合物含 有第一组分、第二组分和第三组分，其特征在于，所述第一组分选自水溶性 的胺化合物、醇胺化合物、酰胺化合物、肼化合物、脲化合物、胍化合物和 含氮杂环化合物中的一种或两种以上的混合物，所述第二组分选自聚醚型化 合物、甜菜碱型化合物与季铵型化合物中的一种或两种以上的混合物，所述 第三组分为水和/或碳原子数不大于6的低碳醇。

2.根据权利要求1所述的催化助剂组合物，其中，所述第一组分为选 自胺化合物、醇胺化合物与肼化合物中的至少一种与选自酰胺化合物、脲化 合物、胍化合物和含氮杂环化合物中的至少一种的组合；更优选为酰胺化合 物、醇胺化合物与含氮杂环化合物的组合，最优选为醇胺化合物与含氮杂环 化合物的组合，醇胺化合物与含氮杂环化合物质量比为1:0.1-10；所述第二 组分为季铵型化合物，优选为季铵碱型化合物。

3.根据权利要求1或2所述的催化助剂组合物，其中，所述第一组分 与第二组分的质量比为1:0.1-10，优选为1:0.2-5，所述第一组分与第二组分 在所述催化助剂组合物中的总质量分数为0.1％-50％，优选为1％-30％。

4.根据权利要求1或2所述的催化助剂组合物，其中，

所述胺化合物选自脂肪胺，优选选自甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、丙 胺、丁胺、乙二胺、丙二胺、丁二胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚 乙基四胺和四亚乙基五胺中的一种或多种；

所述醇胺化合物选自单烷醇胺、二烷醇胺、三烷醇胺和多甘醇胺中的一 种或多种，优选选自一乙醇胺、N-甲基一乙醇胺、N-乙基一乙醇胺、N,N- 二甲基乙醇胺、N,N-二乙基乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺、三乙醇胺、 正丙醇胺、异丙醇胺和二甘醇胺中的一种或多种；

所述酰胺化合物选自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺以及作为 内酰胺的烷酮化合物的2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮和聚乙烯吡咯烷酮中的 一种或多种；

所述肼化合物选自肼、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的肼化合物和 碳酰肼中的一种或多种；

所述脲化合物选自尿素、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的脲化合物 和缩二脲中的一种或多种；

所述胍化合物选自胍、氮原子上取代基为甲基和/或乙基的胍化合物中 的一种或多种；

所述含氮杂环化合物选自水溶性的吡啶、嘧啶、吡嗪、哒嗪、哌嗪、喹 啉和吗啉中的一种或多种。

5.根据权利要求1或2所述的催化助剂组合物，其中，

所述聚醚型化合物包括聚乙烯醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇醚和 聚氧乙烯醚中的一种或多种，所述聚醚型化合物的平均相对分子质量不大于 1000；

所述甜菜碱型化合物具有通式：R₃N⁺-CH₂-COO^-，其中，任一R基选自 碳原子数不大于18的烷基、环烷基、芳基、烷芳基、芳烷基，优选至少一 个R基选自碳原子数为不大于18的直链烷基，其它R基各自独立地选自甲 基、乙基、丙基、丁基、苄基或萘基，更优选为甲基；

所述季铵型化合物具有通式：[R₄N]⁺X^-，其中，任一R基选自最多含有 20个碳原子的直链烷基、环烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，优选至少一个R 基为含8至18个碳原子的直链烷基，而其它的R各自独立地选自甲基、乙 基、丙基、丁基、苄基或萘基，所述X选自卤离子、硝酸根、亚硝酸根、硫 酸根、磷酸根、醋酸根、碳酸氢根、柠檬酸根和酒石酸根中的一种，优选为 氢氧离子或卤离子中的氯离子；所述季铵型化合物优选为季铵碱型化合物。

6.根据权利要求1或2所述的催化助剂组合物，其中，所述低碳醇选 自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇中的一种或多种。