[发明专利]一种绿色合成四甲基联苯异构体化合物的方法

权利要求书

1.一种四甲基联苯异构体制备方法一：将卤代邻二甲苯、金属镁、碘或烷基格氏试剂、环烷基甲基醚及催化剂按一定摩尔比混合，即一锅反应，在惰性气氛下加热反应制备四甲基联苯化合物，反应结束后除去无机盐，所得四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化。

2.一种四甲基联苯异构体制备方法二：将卤代邻二甲苯、金属镁、环烷基甲基醚、碘或烷基格氏试剂按一定摩尔比混合，在惰性气氛下加热反应生成格氏试剂后，再加入催化剂经偶联反应制备四甲基联苯化合物，反应结束后除去无机盐，所得四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化。

3.一种四甲基联苯异构体制备方法三：将4-卤代邻二甲苯（或3-卤代邻二甲苯）、金属镁、环烷基甲基醚、碘或烷基格氏试剂按一定摩尔比混合，在惰性气氛下加热反应生成格氏试剂后，再加入催化剂及3-卤代邻二甲苯（或4-卤代邻二甲苯），经偶联反应制备2,3’,3,4’-四甲基联苯化合物，反应结束后除去无机盐，所得四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化。

4.根据权利要求1、2、或3所述四甲基联苯异构体的制备方法，其特征在于，所述卤代邻二甲苯为如下式（1）和（2）所示化合物中的一种或几种：

其中，X可以为氯、溴或碘原子，式（1）为3-卤代邻二甲苯，式（2）为4-卤代邻二甲苯。

5.根据权利要求1、2、或3所述四甲基联苯异构体的制备方法，其特征在于，所述四甲基联苯为下式（3）~（5）所示化合物：

其中，式（3）为2,2’,3,3’-四甲基联苯，式（4）为2,3’,3,4’-四甲基联苯，式（5）3,3’,4,4’-为四甲基联苯。

6.根据权利要求1、2、或3所述的四甲基联苯异构体制备方法，其特征在于，所述环烷基甲基醚为下式（6）和（7）所示化合物中的一种或几种：

其中，取代基R₁为氢原子或甲基。

7.根据权利要求1所述四甲基联苯异构体的制备方法，其特征在于，所述卤代邻二甲苯、金属镁、环烷基甲基醚、碘或烷基格氏试剂及催化剂的摩尔比为100：10~50：10~1000：0.01~20：0.01~100，反应温度为30^oC~150^oC，反应时间0.5~24小时；四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化，收集压力在0.1-300毫米汞柱下100^oC~290^oC馏分。

8.根据权利要求2所述四甲基联苯异构体的制备方法，其特征在于，所述卤代邻二甲苯、金属镁、环烷基甲基醚、碘或烷基格氏试剂的摩尔比为100：10~50：10~1000：0.01~20；生成卤代邻二甲苯的格氏试剂的反应温度为30^oC~150^oC，反应时间为0.5~24小时；加入的催化剂与金属镁的摩尔比为0.001~1：1，催化偶联反应时间为0.5-12小时，反应温度为30^oC~150^oC；四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化，收集压力在0.1-300毫米汞柱下100^oC~290^oC馏分。

9.根据权利要求3所述四甲基联苯异构体的制备方法，其特征在于，所述4-卤代邻二甲苯（或3-卤代邻二甲苯）、金属镁、环烷基甲基醚、碘或烷基格氏试剂摩尔比100：100~150：300~4000：0.1~10，生成卤代邻二甲苯格氏试剂的反应温度为30^oC~150^oC，反应时间为0.5~24小时；之后加入的催化剂与金属镁的摩尔比为0.001~1：1，加入3-卤代邻二甲苯（或4-卤代邻二甲苯）与金属镁的摩尔比为1：0.5~1，催化偶联反应时间为0.5-12小时，反应温度为30^oC~150^oC；所得2，3’，3，4’-四甲基联苯化合物经减压蒸馏纯化，收集压力在0.1-300毫米汞柱下100^oC~290^oC馏分。

10.根据权利要求1、2、或3所述的四甲基联苯异构体制备方法，其特征在于，所述催化剂为过渡金属盐或过渡金属盐与杂原子有机配体形成的络合催化剂，其中过渡金属盐与杂原子有机配体按摩尔比1：0~10原位制备。