[发明专利]一种含稀土加氢脱金属催化剂的制备方法有效
申请号: | 201410563745.9 | 申请日: | 2014-10-22 |
公开(公告)号: | CN105582952B | 公开(公告)日: | 2017-11-24 |
发明(设计)人: | 季洪海;凌凤香;王少军;沈智奇;杨卫亚;王丽华;郭长友 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/887 | 分类号: | B01J23/887;C10G45/08 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 加氢 金属催化剂 制备 方法 | ||
1.一种含稀土加氢脱金属催化剂的制备方法,其特征在于包括如下内容:(1)用部分活性组分浸渍液和含稀土金属元素的溶液分别浸渍碳黑粉,然后干燥备用;(2)将步骤(1)所得的浸渍后的碳黑粉与拟薄水铝石干胶粉、化学扩孔剂、助挤剂和胶溶剂混捏成可塑体,挤条、干燥、焙烧,制得含活性组分和稀土改性氧化铝载体;(3)然后在改性氧化铝载体上负载剩余活性组分,经干燥、焙烧,制得加氢脱金属催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:所述的活性组分浸渍液为第VIB族金属化合物和/或第VIII族金属化合物溶液,选自含活性组分的酸溶液、水溶液或氨溶液;其中第VIB族金属化合物选自钼酸铵、钨酸铵、偏钨酸铵或乙基钨酸铵中的一种或几种,第VIII族金属化合物选自硝酸镍、硝酸钴、氯化镍、氯化钴、醋酸镍、醋酸钴或偏钨酸镍中的一种或几种;浸渍液中第VIB族金属化合物的浓度为0.1-100g/100mL ,第VIII族金属化合物的浓度为0.01-10g/100mL 。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的部分活性组分浸渍液浸渍活性组分的重量,以氧化物计为最终催化剂重量的0.01wt%-1wt%。
4.按照权利要求1或2所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的部分活性组分浸渍液浸渍活性组分的重量,以氧化物计,第VIB族金属重量含量为最终催化剂重量的0.1wt%-0.8wt%,第VIII族金属重量含量为最终催化剂重量的0.01wt%-0.05wt%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的稀土金属元素选自镧、铈、镨、镱或钐一种或几种,含稀土金属元素的溶液为稀土元素可溶性盐的水和/或乙醇溶液,溶液的用量为碳黑粉的饱和吸水量,稀土元素含量以氧化物计,占催化剂重量的0.01%~0.05%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的干燥条件为自然阴干或于50-120℃干燥1-10小时。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中浸渍后的碳黑粉的加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的5%-10%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的混捏过程中加入质量浓度为1%-5%聚乙二醇水溶液,其中聚乙二醇的平均分子量为1000-4000,聚乙二醇水溶液的加入量为30-70克/100克拟薄水铝石干胶粉。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的化学扩孔剂是磷酸、磷酸盐或硼酸中的一种或几种,其中磷酸盐选自磷酸铵、磷酸氢铵或磷酸二氢铵中的一种或几种,化学扩孔剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的助挤剂是田菁粉、淀粉或甲基纤维素中的一种或几种,助挤剂加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-5%。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的胶溶剂为甲酸、乙酸、柠檬酸或硝酸中的一种或几种,加入量为拟薄水铝石干胶粉重量的3%-10%。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述干燥条件为在100-130℃下干燥1-10小时;焙烧过程为在500-650℃焙烧2-4小时。
13.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的剩余活性组分的负载采用浸渍法,选自过体积浸渍、等体积浸渍或喷淋浸渍方式中的一种,浸渍时间为1-5小时。
14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的干燥条件为在80-120℃下干燥6-10小时;所述焙烧条件为在400-600℃下焙烧3-6小时。
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