[发明专利]一种甲苯与乙烯选择性烷基化催化剂的原位预处理方法有效
申请号: | 201410563988.2 | 申请日: | 2014-10-22 |
公开(公告)号: | CN105582982B | 公开(公告)日: | 2018-10-12 |
发明(设计)人: | 徐会青;刘全杰;贾立明;张喜文 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J29/70 | 分类号: | B01J29/70;C07C2/66;C07C15/02 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 甲苯 乙烯 选择性 烷基化 催化剂 原位 预处理 方法 | ||
1.一种甲苯与乙烯选择性烷基化催化剂的原位预处理方法,其特征在于包括以如下内容:(1)将催化剂前体A装填到反应器中;(2)通入含有机胺和卤代烃的水溶液,与催化剂前体A接触反应,然后再通入含氧气体进行处理,得到催化剂前体B;(3)通入硝酸铵水溶液与催化剂前体B接触反应,然后通入氮气进行处理,得到催化剂A1;其中步骤(1)所述的催化剂前体A为无定形硅铝载体;步骤(2)所述的有机胺为醇胺类或芳胺类中的一种或几种;步骤(2)所述卤代烃为含1~3个碳原子的卤代烷烃,卤代烃在水溶液中的浓度为0.01~2mol/L;步骤(2)所述的含有机胺和卤代烃的水溶液的进料量与催化剂体积比为0.1~10;步骤(2)所述的接触反应条件为:反应压力为0.2~10MPa,反应温度为150~220℃,时间为12~100小时。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的催化剂前体A的SiO2和Al2O3的摩尔比为5~200。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述有机胺为三乙醇胺和苯胺。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述卤代烃为CH3I、CH3CHCl2或CHCl3中的一种或几种。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的有机胺与卤代烃的摩尔比为0.5~5。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的通入含氧气体进行处理的温度400~600℃,处理时间为4~12小时,进入气体的体积与催化剂的装填体积比为100~1000;其中所述的含氧气体为空气、氧气与氮气的混合物或氧气与惰性气体的混合物中的一种,氧气在气相中的体积分数为5%~50%。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述含硝酸铵的水溶液的进料量与催化剂的体积比为0.1:1~10:1,其中硝酸铵水溶液的质量百分比浓度为16%~50%;接触反应条件为:反应压力为0.2~10MPa,反应温度为20~100℃,反应时间为1 ~24小时。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的通入氮气进行处理的温度100~300℃,进入气体的体积与催化剂的装填体积比100~1000,时间为4~12小时。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:在步骤(3)之后,向反应器中直接通入反应物料,进行甲苯与乙烯选择性烷基化反应。
10.按照权利要求1所述的方法得到的预处理的催化剂应用于甲苯与乙烯选择性烷基化反应,工艺条件如下:甲苯/乙烯摩尔比1:1~10:1,反应温度为350~450℃,体积空速1~10h-1,反应压力为0.8~3MPa。
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