[发明专利]一种空腔结构的ZSM‑35类型分子筛的制备方法

权利要求书

1.一种空腔结构的ZSM-35类型分子筛的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）在超声分散及物理搅拌的共同作用的条件下，将铝源、硅源、碱、水及模板剂原料混合均匀；（2）将步骤（1）中的混合物在超声分散和物理搅拌共同作用下继续混合老化；（3）将步骤（2）得到的物料置于反应釜中高温晶化；（4）将反应体系缓慢降温，降温结束后，通过反应釜减压阀缓慢释放水蒸气，降低反应体系中H₂O/SiO₂的摩尔比，然后低温晶化，最终晶化产物经洗涤、干燥和焙烧，得到中空聚集形态的ZSM-35分子筛；

步骤（1）中所述物料中铝源、硅源、碱源、水和模板剂以下列物质计，比例关系如下：

SiO₂/Al₂O₃摩尔比为20-35

模板剂/SiO₂摩尔比为0.4-1.0

H₂O/SiO₂摩尔比为25-55

OH^-/SiO₂摩尔比为0.10-0.15；其中所述的模板剂为环己胺和/或乙二胺；

步骤（3）中所述的高温晶化条件为：晶化温度为160-185℃，晶化时间为12-120小时；步骤（4）所述的低温晶化时间为0.5-6小时，晶化温度即为反应体系缓慢降温结束后的温度。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的铝源为偏铝酸钠、硝酸铝、氯化铝、硫酸铝、铝的氧化物及氢氧化物、薄水铝石及拟薄水铝石中的一种或其组合物。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的硅源为硅溶胶、硅胶、白炭黑、水玻璃、硅藻土中的一种或其组合物。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的碱为氢氧化钠和/或氢氧化钾。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述物料的加入顺序为：氢氧化钠首先充分溶解到水中，然后再依次加入铝源、模板剂，最后再加入硅源。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述物理搅拌搅拌方式为机械搅拌、磁力搅拌或振动搅拌的任一方式；所述的超声分散条件为：超声分散的能量密度为0.2-4kW/L，超声分散温度为15-80℃；超声分散和物理搅拌的共同作用时间为0.2-1小时。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的超声分散和物理搅拌条件同步骤（1）相同，超声分散和物理搅拌共同作用的时间为1-24小时。

8.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的缓慢降温，是指将温度降至100-135℃，降温速度不大于2℃/min。

9.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的缓慢降温，是指将温度降至为105-130℃，降温速为0.1-0.5℃/min。

10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）所述的缓慢水蒸气后，反应体系的H₂O/SiO₂摩尔比降低至5-15。