[发明专利]一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及合成含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，该化合物的金属络合物以及含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的硼氢化作用中的用途。

背景技术

过渡金属配合物催化的不对称反应得到了世界范围内学术界和工业界的广泛关注，其中对于中心金属所连接配体的研究也非常广泛，其中双噁唑啉(Box)配体，两个噁唑啉环与C2相连，1989年Nishiyama报道了第一例吡啶双噁唑啉配体[Nishiyama,H.；Sakaguchi,H.；Nakamura,T.；Horihata,M.；Kondo,M.；Itoh,K.Organometallics1989,8,846.]，随后吡啶双噁唑啉配体收到很大的关注[(a)Dalit Rechavi and Marc Lemaire.Chem.Rev.,2002,102(10),pp3467–3494.(b)Giovanni Desimoni,Giuseppe Faita,and Paolo Quadrelli.Chem.Rev.,2003,103(8),pp3119–3154]。作为一类优秀的不对称催化金属配体得到科研人员的深入研究，因其具有良好地不对称催化活性，已经成为一类非常重要的不对称配体。1956年Busch and Stoufer等人第一次报道了吡啶二亚胺，随后结构得到了确证[(a)Stoufer,R.C.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1956,78,6016.(b)Lions,F.；Martin,K.V.J.Am.Chem.Soc.1957,79,2733.(c)Figgins,P.E.；Busch,D.H.J.Am.Chem.Soc.1959,82,820.]，其主要与廉价金属(Fe，Co，Ni)配位组成催化剂，广泛应用与烯烃的聚合反应，其他过渡金属的配合物也相继被合成出来，用于催化有机反应中。虽然其具有良好地催化活性，但是其不对称催化。本发明人合成一种含亚胺吡啶噁唑啉的化合物，对过渡金属不对称催化具有重要意义。

发明内容

本发明公开了一种合成含亚胺吡啶噁唑啉的化合物及其制备方法，所述噁唑琳环中SP₂碳原子与吡啶2位相连，亚胺与吡啶6位相连，涉及这些化合物的金属络合物；并且涉及该金属络合物作为催化剂在非对称合成，特别在含有至少一种碳/碳或碳/杂原子双键的前手性有机化合物的硼氢化作用中的用途。

本发明是通过以下技术方案来实现的：

一种手性含亚胺吡啶噁唑啉的化合物，所述的化合物是高光学纯的，结构式如下式(1)(1)；

其中R₁是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-4个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；R₂是H或未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苯基或萘基，R₃，R₄，R₅是H或未C1-C12-烷基、C1-C4-氟烷氧基、F或Cl、未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基、硝基；R₆是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；R7，R8是未被取代的或被1-2个C1-C4-烷氧基取代的C1-C12-烷基，未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基取代的环戊基或环己基，或是未被取代的或被1-3个C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-氟烷基或C1-C4-氟烷氧基、F或Cl取代的苄基、苯基或萘基；*代表手性碳原子。