[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201410567710.2 | 申请日: | 2014-10-22 |
公开(公告)号: | CN104356264A | 公开(公告)日: | 2015-02-18 |
发明(设计)人: | 郭宇;李阳阳;肖明威;叶晓峰 | 申请(专利权)人: | 上海化工研究院;上海立得催化剂有限公司 |
主分类号: | C08F110/02 | 分类号: | C08F110/02;C08F210/16;C08F4/685;C08F4/646 |
代理公司: | 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 | 代理人: | 蒋亮珠 |
地址: | 200062 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,该催化剂是由催化剂主体组份和助催化剂组成,所述的催化剂主体组分通过以下方法制得:
(1)将有机镁化物在载体分散剂中与含羟基化合物反应后,加入具有孤对电子的化合物充分作用,再加入含钛化合物和惰性载体,得到悬浮液a;
(2)将有机镁化物在载体分散剂中与含羟基化合物反应后,加入具有孤对电子的化合物充分作用,再加入含钒化合物和惰性载体,得到悬浮液b;
(3)悬浮液a与悬浮液b混合,并加入活性中心价态调节剂,然后蒸馏干燥,得到催化剂主体组分;
所述的助催化剂为至少一种通式为AlR5xCl3-x有机铝化合物,其中R5,为含有1-18个碳原子的烷基,其中,x=1-3;
其中,助催化剂中的铝含量与催化剂主体组份的摩尔比为(20-400)∶1。
2.根据权利要求1所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的有机镁化物的结构式为MgR1nCl2-n,式中R1是具有2-20个碳原子的烷基,其中n=1-2;
所述的载体分散剂为烷烃化合物中的一种或多种;
所述的含羟基化合物的结构为R3OH,其中R3是含2-20个碳原子的烷基;
所述的具有孤对电子的化合物为醚、酯、胺、醇中的一种或多种;
所述的含钛化合物的结构式为Ti(OR2)mCl4-m,其中R2是具有2-20个碳原子的烷基其中m=1-4;
所述的含钒化合物为VCl3或VCl4;
所述的活性中心价态调节剂的结构式为R4kAlCl3-k,其中R4是含有1-14个碳原子的烷基,k=0-3;
所述的惰性载体为一种具有较大比表面积和孔容的惰性载体。
3.根据权利要求1或2所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的有机镁化物选自二丁基镁,二异丁基镁,二辛基镁,丁基辛基镁,氯化乙基镁,氯化丁基镁中的一种;
所述的载体分散剂选自正己烷、环己烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、庚烷中的一种或几种;
所述的含羟基化合物选自乙醇、正丁醇、正丙醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、异丙醇、异丁醇、异戊醇、环戊醇、环己醇、烯丙醇、苯甲醇、二苯甲醇、三苯甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇中的一种;
所述的具有孤对电子的化合物选自二乙醚、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、磷酸三丁酯、异丁醇、N,N-二甲基甲酰胺甲亚砜、噻吩、吡啶、甲基吡啶、哌嗪、甲基哌嗪、异丙基哌嗪中的一种或几种;
所述的含钛化合物选自四氯化钛、钛酸四乙酯、钛酸正丙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、四甲氧基钛、二甲氧基二乙氧基钛、四乙氧基钛、四正丁氧基钛等钛的化合物;
所述的活性中心价态调节剂选自三乙基铝、三正己基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、二异丙基氯化铝、二异丁基氯化铝、倍半乙基氯化铝中的一种或几种;
所述的惰性载体选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、蒙脱土中的一种或儿种。
4.根据权利要求1或2所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的惰性载体使用前在200-800℃进行热处理。
5.根据权利要求1所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的催化剂主体组分的制备中所使用的各原料的量为:以每摩尔有机镁化物计,含钛化合物为0.01-1摩尔,含钒化合物0.01-1摩尔,含羟基类化合物为0.1-10摩尔,惰性载体为0.1-50摩尔,具有孤对电子的化合物为0.05-5摩尔,活性中心价态调节剂0.1-10摩尔,载体分散剂的用量为控制反应体系中固体物质的质量百分数为5-80%。
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