[发明专利]一种烯烃聚合催化剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201410567710.2 申请日: 2014-10-22
公开(公告)号: CN104356264A 公开(公告)日: 2015-02-18
发明(设计)人: 郭宇;李阳阳;肖明威;叶晓峰 申请(专利权)人: 上海化工研究院;上海立得催化剂有限公司
主分类号: C08F110/02 分类号: C08F110/02;C08F210/16;C08F4/685;C08F4/646
代理公司: 上海科盛知识产权代理有限公司 31225 代理人: 蒋亮珠
地址: 200062 *** 国省代码: 上海;31
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摘要:
搜索关键词: 一种 烯烃 聚合催化剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,该催化剂是由催化剂主体组份和助催化剂组成,所述的催化剂主体组分通过以下方法制得:

(1)将有机镁化物在载体分散剂中与含羟基化合物反应后,加入具有孤对电子的化合物充分作用,再加入含钛化合物和惰性载体,得到悬浮液a;

(2)将有机镁化物在载体分散剂中与含羟基化合物反应后,加入具有孤对电子的化合物充分作用,再加入含钒化合物和惰性载体,得到悬浮液b;

(3)悬浮液a与悬浮液b混合,并加入活性中心价态调节剂,然后蒸馏干燥,得到催化剂主体组分;

所述的助催化剂为至少一种通式为AlR5xCl3-x有机铝化合物,其中R5,为含有1-18个碳原子的烷基,其中,x=1-3;

其中,助催化剂中的铝含量与催化剂主体组份的摩尔比为(20-400)∶1。

2.根据权利要求1所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的有机镁化物的结构式为MgR1nCl2-n,式中R1是具有2-20个碳原子的烷基,其中n=1-2;

所述的载体分散剂为烷烃化合物中的一种或多种;

所述的含羟基化合物的结构为R3OH,其中R3是含2-20个碳原子的烷基;

所述的具有孤对电子的化合物为醚、酯、胺、醇中的一种或多种;

所述的含钛化合物的结构式为Ti(OR2)mCl4-m,其中R2是具有2-20个碳原子的烷基其中m=1-4;

所述的含钒化合物为VCl3或VCl4

所述的活性中心价态调节剂的结构式为R4kAlCl3-k,其中R4是含有1-14个碳原子的烷基,k=0-3;

所述的惰性载体为一种具有较大比表面积和孔容的惰性载体。

3.根据权利要求1或2所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的有机镁化物选自二丁基镁,二异丁基镁,二辛基镁,丁基辛基镁,氯化乙基镁,氯化丁基镁中的一种;

所述的载体分散剂选自正己烷、环己烷、异丁烷、戊烷、异戊烷、己烷、环己烷、庚烷中的一种或几种;

所述的含羟基化合物选自乙醇、正丁醇、正丙醇、正戊醇、正己醇、正庚醇、异丙醇、异丁醇、异戊醇、环戊醇、环己醇、烯丙醇、苯甲醇、二苯甲醇、三苯甲醇、乙二醇、丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇中的一种;

所述的具有孤对电子的化合物选自二乙醚、乙酸乙酯、苯甲酸乙酯、磷酸三丁酯、异丁醇、N,N-二甲基甲酰胺甲亚砜、噻吩、吡啶、甲基吡啶、哌嗪、甲基哌嗪、异丙基哌嗪中的一种或几种;

所述的含钛化合物选自四氯化钛、钛酸四乙酯、钛酸正丙酯、钛酸异丙酯、钛酸正丁酯、四甲氧基钛、二甲氧基二乙氧基钛、四乙氧基钛、四正丁氧基钛等钛的化合物;

所述的活性中心价态调节剂选自三乙基铝、三正己基铝、二乙基氯化铝、乙基二氯化铝、二异丙基氯化铝、二异丁基氯化铝、倍半乙基氯化铝中的一种或几种;

所述的惰性载体选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、蒙脱土中的一种或儿种。

4.根据权利要求1或2所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的惰性载体使用前在200-800℃进行热处理。

5.根据权利要求1所述的一种烯烃聚合催化剂,其特征在于,所述的催化剂主体组分的制备中所使用的各原料的量为:以每摩尔有机镁化物计,含钛化合物为0.01-1摩尔,含钒化合物0.01-1摩尔,含羟基类化合物为0.1-10摩尔,惰性载体为0.1-50摩尔,具有孤对电子的化合物为0.05-5摩尔,活性中心价态调节剂0.1-10摩尔,载体分散剂的用量为控制反应体系中固体物质的质量百分数为5-80%。

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