[发明专利]受阻双酚型抗氧剂的制备方法

说明书

本发明涉及一种受阻双酚型抗氧剂的制备方法，包括以下工艺步骤：向反应容器中加入2,6‑二叔丁基苯酚和催化剂，每1mol的2,6‑二叔丁基苯酚加入3‑8mL催化剂，在40‑60℃温度条件下搅拌至熔融状，加入甲醛溶液，甲醛与2,6‑二叔丁基苯酚的摩尔比为1：2.0‑2.2，添加完成后升温至60‑80℃，反应2‑5小时，进行抽滤，用40‑50℃的热水水洗3‑5次，滤饼真空干燥，对粗产物重结晶，每1g粗产物加入0.5‑5mL重结晶溶剂，经真空干燥，得到黄色针状晶体。该方法在制备过程中不需添加醇类有机溶剂，生产工艺简单，成本低，制备工艺中的副产物少，抗氧剂纯度和产率高，且有利于环境的保护。

技术领域

本发明涉及一种润滑油抗氧剂的制备方法，特别涉及一种受阻双酚型抗氧剂的制备方法。

背景技术

抗氧剂能显著提高润滑油的氧化安定性，防止油品腐败变质。在不同类型的抗氧剂中，以屏蔽酚为代表的酚类抗氧剂，是一类非常有效的链终止剂。受阻双酚抗氧剂是指用亚烷基或者硫键直接连接两个受阻酚单元的酚类抗氧剂。与单酚型相比，双酚型的挥发和抽出损失小，热稳定性高，防老化效果好。目前，有关受阻型双酚抗氧剂，4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)的制备工艺报道较少，国内已有的制备工艺副产物多，每批次的产品差异大。

申请号为200810072071.7的发明专利公开了一种一步法合成高4,4'位含量二羟基二苯基甲烷的方法，提及一种合成高4,4'位含量双酚的制备工艺，该制备工艺步骤为先将苯酚加入容器中，水浴加热，待苯酚熔融后，加入磷酸搅拌混合制得混合液，再向混合液中加入甲醛溶液，反应后分离出酸，油相用碳酸氢钠中和，减压蒸馏，除去苯酚与水，经冷却、结晶、过滤后得到产品，但是该制备工艺反应过程中，由于原料苯酚的邻位没有取代基，即使调整催化剂和工艺条件，也避免不了几种同分异构体的生成，所以目标产物的产率只能达到60％。

申请号为200610097976.0的发明专利公开了一种制备双酚化合物抗氧剂产品的清洁生产工艺的方法，该工艺生产方法主要是采用含有阴离子表面活性剂，酸性催化剂的水为反应溶剂，以无水脂肪醛与二烷基苯酚为原料，经缩合反应，生成双酚化合物抗氧剂产品。虽然该反应过程以水为主的溶剂体系可以重复利用，但重复次数有限，因此生产过程中仍会产生一定量的含有有机物和酸性杂质的废水，不利于环境的保护，而且过滤所得的滤饼还需再结晶，从而增大了动力消耗，增大反应成本。

申请号为201110463103.8的发明专利公开了一种制备双酚抗氧剂的清洁生产方法，它主要是通过烷基酚与醛类物质在催化剂作用下进行反应制备双酚类抗氧剂，该制备方法为将烷基取代苯酚、低级醇类溶剂、催化剂依次投入到反应釜中，搅拌升温，缓慢滴加甲醛水溶液，保持回流反应，生成大量结晶，继续反应一段时间，用有机酸中和后降温，过滤，得到固体粉末状产品。该制备方法过程以强碱NaOH、KOH固体为催化剂，工业醇为溶剂来制备受阻型双酚化合物，即4,4’-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)，在制备过程中需要消耗大量溶剂，其使用量为2,6-二叔丁基苯酚的5-10倍(摩尔比)，同时，溶剂的使用量过多会增大溶剂的回收成本。

发明内容

本发明的目的是提供一种受阻双酚型抗氧剂的制备方法，该方法工艺简单，反应条件相对柔和，产率高，纯度高，成本低。

为实现上述目的，本发明提供一种受阻双酚型抗氧剂的制备方法，包括以下工艺步骤：向反应器中加入2,6-二叔丁基苯酚和催化剂，每1mol的2,6-二叔丁基苯酚加入3-8mL催化剂，在40-60℃温度条件下搅拌至熔融状，加入甲醛溶液，甲醛与2,6-二叔丁基苯酚的摩尔比为1：2.0-2.2，添加完成后升温至60-80℃，反应2-5小时，进行抽滤，用40-50℃热水水洗3-5次，滤饼真空干燥，对粗产物重结晶，每1g粗产物加入0.5-5mL重结晶溶剂，经真空干燥，得到黄色针状晶体；

其中具体反应式如下：