[发明专利]合成1,3-丙二醇的方法在审
申请号: | 201410575058.9 | 申请日: | 2014-10-24 |
公开(公告)号: | CN105585443A | 公开(公告)日: | 2016-05-18 |
发明(设计)人: | 查晓钟;杨运信;张丽斌 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C07C31/20 | 分类号: | C07C31/20;C07C29/09;B01J31/30 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 合成 丙二醇 方法 | ||
1.合成3-丙二醇的方法,包括以下步骤:(1)以醋酸乙烯、一氧化碳和氢气为原料, 在氢甲酰化催化剂存在下进行氢甲酰化反应获得3-乙酰氧基丙醛;(2)在加氢催化剂 存在下,使氢气与3-乙酰氧基丙醛反应获得3-乙酰氧基丙醇;(3)3-乙酰氧基丙醇水 解获得1.3-丙二醇;其中,所述的氢甲酰化催化剂包括主催化剂和促进剂,所述主催化 剂包括载体、活性组分;所述活性组分采用铑的化合物;所述促进剂选自有机胺和有机 磷中的至少一种;所述载体为用含氟化合物改性后其表面含有涂层的二氧化硅;所述涂 层由改性金属元素以及将所述改性金属元素粘结在所述载体表面的二氧化硅粘结剂组 成;所述改性金属元素选自碱金属元素中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述铑的化合物为RhCl3。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述促进剂选自吡啶和三苯基磷中的至少一 种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述含氟的化合物选自氟硅酸铵、氟化铵、 氢氟酸、氟化氢铵和5-氟水杨酸中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征是所述碱金属元素选自Li、Na、K、Rb和Cs 中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征是氢甲酰化反应的温度为50~180℃。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征是氢甲酰化反应的压力为1.0~15.0MPa。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征是氢甲酰化反应的时间为1.0~15.0h。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征是氢甲酰化反应中一氧化碳和氢气体积比为 0.10~10.0。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征是氢甲酰化的主催化剂制备方法,包括如下步 骤:
①将含氟的化合物配制成水溶液浸渍二氧化硅,干燥得到所述催化剂载体前体I;
②将所述改性金属元素的氢氧化物或氧化物与硅溶胶混合得到涂覆液;
③将上述涂覆液涂覆到载体前体I表面,干燥、焙烧得到所述催化剂载体II;
④按催化剂的组成将RhCl3与所述催化剂载体II混合;
⑤静置、干燥、焙烧,得到所述主催化剂。
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