[发明专利]清洁催化氧化环己酮制己二酸工艺及催化剂和催化剂制备方法

权利要求书

1.一种环己酮转化制己二酸的绿色工艺，其特征在于氧化反应包括如下步骤：以环己酮为原料，过渡金属盐改性的复合MFI类钛硅分子筛做催化剂，空气或氧气为氧化剂，在操作压力为1Pa~3MPa，操作温度为40~180℃，催化剂的用量为环己酮质量的0.01%~20.0%，反应时间1-24h的条件下，经催化转化为以己二酸为主的产物。

2.可使用引发剂和有机溶剂加快氧化反应。

3.如权利1所述的一种环己酮转化制己二酸工艺，其特征在于所述的在操作压力为0.05MPa~1.5MPa，操作温度为50~150℃，催化剂的用量为环己酮质量的0.05%~10.0%，反应时间3-16h的条件下，己二酸的收率最高。

4.如权利1所述的一种环己酮转化制己二酸工艺，其特征在于所述的引发剂为偶氮腈类（偶氮二异丁腈和偶氮二异庚腈）、过氧化物类（过氧化氢、过氧化二苯甲酰、叔丁基过氧化氢和过氧化环己酮）和亚硝基类（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）。

5.如权利1所述的一种环己酮转化制己二酸工艺，其特征在于所述的溶剂为乙酸、丙酮、丁酮、二氯甲烷、苯和乙酸乙酯。

6.一种环己酮转化制己二酸的绿色工艺，其特征在于催化剂及催化剂的制备包括如下步骤：如权利要求的1-4任所述的一种环己酮转化制己二酸工艺所用的催化剂，其特征在于所述的催化剂是过渡金属盐改性的复合MFI类钛硅分子筛，过渡金属盐主要是Co、Mn、Fe、Cr、Cu、Zr和V等元素的的硝酸盐、醋酸盐、氯化物和乙酰丙酮的配合物。

7.如权利要求的1-4任所述的一种环己酮转化制己二酸工艺所用的催化剂，其特征在于所述的过渡金属盐改性的复合MFI类钛硅分子筛重量百分比组成，过渡金属化合物占0.2~20%，MFI类钛硅分子筛占80~99.8%。

8.如权利要求的1-4任所述的一种环己酮转化制己二酸工艺所用的过渡金属盐改性的复合MFI类钛硅分子筛催化剂制备方法，其特征在于包括如下步骤：a)将MFI类钛硅分子筛和过渡金属盐混合，按一定的配比加入磨球剂量后，放入高性能球磨机中，在无任何保护气氛的情况下进行高性球磨制得高分散和高比表面的复合催化剂的前驱体；b)将球磨制得复合催化剂的前驱体在空气中1-10℃/min升温到400-800℃高温焙烧；c)将高温焙烧好的催化剂，在一定压力和温度下进行水热晶化处理得到复合催化剂。

9.如权利要求的1-4所述球磨助剂为硬脂酸，加入的球磨剂助剂与待测混和物的质量比1-2：100，高性球过程中球料比均为5-40：1，球磨时间为1-3小时，球磨转速均为300-1200转/min。

10.如权利要求的1-4复合MFI类钛硅分子筛的制备方法，其特征在于过渡金属盐改性后的前驱体，在400-800℃高温焙烧处理1-8小时。

11.如权利要求的1-4复合MFI类钛硅分子筛的制备方法，其特征在于高温焙烧好的催化剂，在0.05-0.5Mpa压力下进行水热晶化处理，在50-300℃温度下处理2-100小时。